Способ получения хлористого циана

О П И С А Н И Е 347992ИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Согоа Соеетских СоциалистическихРеспублик57.6-41, ФРГ О, Мо 02 Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Министрое ссср,Ч 111.1972. Бюллетень Ме 2 иковано а опубликования описанг Х 111.197 Авторыизобретения ИностранцыИоханнес Хейлос, Вернер Хеймбергер, ТеодорВейгертФедеративная Республика ГИностранная фирмаДе гусса(Федеративная Республика Г юсслинг и Вольфга анин) явител гаиш СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ЦИАН Известен спосоо получения хлористого циана взаимодействием цианистого водорода с хлором, хлористым водородом или водным раствором соляной кислоты. При этом в качестве побочного продукта образуется хлористый водород, который необходимо отделять, кроме того, на его образование расходуется часть реагентов.С целью упрощения способа, предлагается взаимодействие цианистого водорода с хлор- содержащим соединением осуществлять в присутствии перекиси водорода и солей двухвалентной меди и трехвалентного железа.Водный раствор соляной кислоты применяют с концентрацией 3 - 36 вес. /о, цианистый водород используют в газообразной и жидкой форме, можно также употреблять и водные растворы цианистого водорода, например кислоту, являющуюся отходом при получении акрилонитрила.Перекись водорода вводят в виде 10 - 70 Я- ного водного раствора, предпочтительно в виде 35 ого-ного раствора.Хлористый водород, цианистый водород и перекись водорода применяют в эквивалентных количествах.В качестве солей двухвалентной меди вводят хлорид, бромид, нитрат или цианид, в качестве солей трехвалентного железа - те же соединения. Общее количество солей равно от 0,1 моль на 1 л реакционного раствора до 5 значения насыщения. Предпочтительно применять совместно хлорную медь и хлорное железо, суммарное количество 0,5 люль на 1 л реакционного раствора,Реакцию осуществляют при 15 - 65 С, пред- О почтительно 65 С.Выход хлористого циана составляет свыше95% от теоретического при пропускной способности 80% в расчете на вводимый цианистый водород5 Пример 1. В круглодонной колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и загрузочной, опущенной в жидкость трубкой, емкостью 250 мл в 100,0 г водьг растворяют 17,0 г СцС 4 2 Н,О (0,1 люль) и о 27,0 г ГеС 1, 6 Н 20 (0,1 люль) и при сильномперемешивании приводят во взаимодействие с 24,3 мл синильной кислоты и 50 лгл концентрированной соляной кислоты. Затем в течение 1 час добавляют 100 г 15,4-ного водного рас твора перекиси водорода и дают температуреподняться с 35 до 65 С, Оптимальная температура реакции 65 С, Сырой газ содержит347992 Предмет изобретения Составитель Г. Леонтьева Техред Т. Ускова Редактор О, Кузнецова Корректор Е. Михеева Заказ 2589/11 Изд.150 Тираж 400 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2(по данным газового хром атографнческого анализа), %: хлористый циан 64; дициап 2; кислород 10; цианистый водород 24,С учетом повторного цикла циа 1 истого водорода выход составляет 97% от теоретического, практический выход 71 % (в обоих случаях в пересчете па введенную синильную кислоту).П р и м е р 2, В описанную в примере 1 аппаратуру подают 17,0 г СцС 21-1;О (0,1 логь), растворенной в 50,0 г 1-1 гО, туда же добавляют 50,0 г концентрированной соляной кислоты (0,5 моль), Затем при сильном перемешивании в течение 1 час добавляют: 16,2 игл (10,8 г) жидкой синильной кислоты и 40,8 лгл (13,8 г, в пересчете на 100%-ную) 30%-ной перекиси водорода.При 65 С очень быстро выделяется хлорпстый циан, имеющий по данным газового хром атографического анализа следующий состав, %: хлористый циан 83; цианистый водород 5; кислород 12.Так как при этом не образуется дициа , цианистый водород может совершить повторный цикл, получают выход примерно 100% от теоретического, а практический выход 94,4% (в обоих случаях в пересчете на введенную синильную кислоту).П р и м е р 3. В описанной в примере 1 аппаратуре, снабженной дополнительной вводной трубкой для газообразного хлора, растворяют 17,0 г СпС 1 з 21-1,0 (0,1 лголь) и 27,0 н 1 еСз 6 Н 20 (0,1 моль) в 100 игл воды и туда же добавляют 50 л,г когщептрированной соляной кислоты. Затем при сильном перемешивании в течение 90 лггги добавляют 40,5 игл (27,0 Г, 1,0 люль) жидкой синильной кислоты и 102 мл 30%-ной перекиси водорода, что соответствует 34,0 г 100% -й перекиси водорода (1,0 люль), а также 36,0 г (0,5 лголь) газообразного хлора, Температуру реакции все время поддерживают около 65 С.Сырой газ имеет по данным газового хроматографического анализа следующий состав, %, хлористый циан 93; дициан 1,0; кислород 5,0; цианистый водород 1,0. Количество сколдс 11 сн 1)овавцгегося сы 1 зого газа составляет 60,1 Г, что соответствует выходу 90,9% от теоретического по хлористому циану.Прим ер 4. Б описап 111 ой в примере 1 ап паратуре растворяют 17,0 г СцС 12 2 Н 20(0,1 иголь) в 100 лг,г воды и туда же добавляют еще 50 лг концентрированной соляной кислоты, Затем при сильном перемешивании на протяжении 90 лшн вводят 40,5 дгл (27,0 с, 10 1,0 лго,гь) жидкой синильной кислоты и 102 лг30% -ной перекиси водорода, что составляет 34,0 г 100% -ной перекиси водорода (1,0 люль), а также 36,0 г (0,5 ноль) газообразного хлора, при этом температуру поддерживают около 15 65 С.Сырой газ по данным газового хроматографического анализа имеет следующий состав, %: хлористый циан 94; цианистый водород 4,0; кислород 2,0.20 Получают 60,8 г конденсированного сырогогаза, что соответствует выходу хлористого цлапа 93,0 в/о от теоретического в расчете на введенный циаппсть 1 й водород. 1. Способ получения хлористого циана путем взаимодействия цианистого водорода с ЗО хлорсодсржащим соединением, например хлором, хлористым водородом илп водным раствором соляной кислоты, отмсчпющийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс осуществляют в присутствии перекиси водорода н 35 солей двухвалентпой меди и трехвалентногожелеза.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоводный раствор соляной кислоты применяют с концентрацией 3 - 36 вес. %.40 3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоперекись водорода применяют в виде 35%-ного водного раствора.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве солей двухвалентной меди и трехва лен железа прп хлориды,