332111

332 И 1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ЗОЛ 11,19701469607,23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14 Л 11.1972, Бюллетень10Дата опубликования описания 18.1 Ъ.192 1, Кл. С 08 д 3304 Комитет ао делам изобретгичй и открытий при Совете Мииистров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАРИЛЕН,3,4-ОКСАДИАЗОЛОВ Изобретение относится к способам получения термостойких полиариленгетероциклов, в частности полиарилен,3,4-оксадиазолов, пригодных для формования пленок и волокон.Известен способ получения полиарилен,3,4-оксадиазолов поликонденсацией гидразинсульфата с терефталевой или изофталевой кислотами при нагревании в олеуме.Для придания полиарилен,3,4-оксадиазолам ионнообменных свойств предложен способ получения полиарилен,3,4-оксадиазолов с сульфо- и сульфонатными группами, основанный на применении 5-сульфоизофталевой кислоты или смеси этой кислоты с арилендикарбоновой в реакции поликонденсации с гидразинсульфатом в олеуме. Способ заключается в приготовлении полиарилен,3,4-оксадиазола с сульфогруппамн растворением гидразинсульфата в олеуме при 70 - 75 С и последующем приоавлепии при этой же температуре 5-сульфоизофталевой кислоты или смеси ее с арилендикарбоновой кислотой. Раствор затем нагревают несколько часов при температуре 125 в 1 С до получения полимера с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте, равной 0,7 - 1. Из этих полимеров формуют пленки и волокна в водные и водно-солевые осадительные ванны. Вследствие ионного обмена прп обработкепленок и волокон пз этик полимеров водными растворами ацстата мсдп и кобальта изделия приобретают зеленый и желтый цвет соответ ственно, сохраняющийся после промывки горячей водой.Пленки и волокна, полученные на основеполиарилен,3,-4-оксадиазов с сульфо- и сульфонатными группами могут быть широко 10 использованы в качестве ионных мембран илинаполпителей для поннообмепных колонок.П р и м е р 1, 8,5 г гидразинсульфата растворяют в 86 вес. ч. 30%-ного олеума при 70 - 75 С, перемешивая, и при этой же температу ре прибавляют смесь 3,6 вес. ч. терефталевойкислоты и 5,5 вес. ч. 5-сульфоизофталевой кислоты. Раствор нагревают при перемешивании 2 час при 90 - 95 С и 8 час при 125 в 1 С.Удельная вязкость 0,5%-ного раствора поли мера в концентрированной серной кислоте при2 ГС равна 0,6.Образцы пленок и волокон, полученные изэтого полимера, обрабатывают в течение суток при комнатной температуре водными раст ворами ацетата меди, кобальта, Затем промывают несколько раз горячей водой. Изделия приобретают, в результате ионного обмена, зеленый и желтый цвет соответственно,Пример 2.вес. ч. гидразпнсульфата З 0 растворяют при перемешивании в 101,6 вес. ч,332111 Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Тскред 3. ТараненкоКорректор Л. Царькова Рсдактор Л. Ушакова Заказ 932/18 Изд, Уе 402 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, К, Раушскан наб., д, 4/5 Типографии, пр, Сапунова, 2 330%-ного олеума при 70 - 75 С, При этой температуре прибавляют смесь 5,4 вес, ч. терефталевой кислоты и 2,8 вес. ч. 5-сульфоизолфталевой кислоты, Раствор нагревают при перемешивании 2 час при 90 - 95 С и 4 час при 125 - 130 С. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,7. Образцы пленок и волокон из этого полимсра обнаруживают, как и полимер в примере 1, ионнообменные свойства.Пример 3,вес. ч. гидразинсульфата растворяют в 51 вес. ч. 30/о-ного олеума прп 70 - 75 С, При перемешивании добавляют б,8 вес. ч. 5-сульфоизофталевой кислоты. Раствор нагревают при 125 - 130 С в течение 4,5 час. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,3.Полученный полимер вследствие высокогосодержания сульфогрупп обладает ионно обменными свойствами,Способ получения полиарилен,3,4-оксади азолов поликонденсацией гидразинсульфата сарилендикарооновой кислотой при нагревании в олеуме, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам ионнообменных свойств, в качестве арилендикарбоновой кислоты при меняют 5-сульфоизофталевую кислоту илисмесь ее с другой арилендикарбоновой кислотой.