Способ получения модифицированного эпок новолачного блоксополимера

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 328148 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02 111,1970 ( 140785523-5с присоединением заявкиМП 1( С 08 д 45(08 нор итет Комитет оо делом изобретений и открыти ори Совете Министров СССР. Тризно,Заявител ии институт им. Ленсов 3 СЕСО 11 О ОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ЭПОНОВОЛАЧНОГО БЛОКСОПОЛИМЕРА Для рксидные80 вес.ные смопроизвохлортри30 вес.риалов,еакции могут диановые сь ч., новолачны лы в количест дные ТФНХ ( фосфонитрил ч. в зависимо бытьОЛЫ Ве фенве 202,2-днаи др.)сти от СПОЛЬЗОВЯ количест оло-формяль- 80 вес. ч.,мино,4,6,6 в количсст назнячеиы эг с .0 - дсгид- ямино- тетравс 5 -матеЛенинградский технологич Изобретение относится к области получения огне- и теплостойких полимеров,Известен способ получения тройного эпоксидно-новолачного блоксополимера с использованием в качестве третьего компонента фурфурола, осуществляемый в две стадии: сначала исходные компоненты нагревают до 130=С в течение 1,5 час, а затем полученный компаунд Отверждя 10 т по ступенч атому режи му От 100 до 200 С. Такой тройной блоксополимср обладает тснлостойкостыо до 300 С, но недостаточно огнсстоск.Цель изобретения - получение огнестойкого материала. Согласно изобретешно в качестве третьего компонента используют яминопроизводные три- и тетрафосфонитрилхлорндов (ТФНХ). Способ осуществляют в две стади 1: сначала при температуре 90 - 100 С в течение 0,5 - 2 час получают твердую плавкую растворимую смолу, которуо затем отверждают но ступенчатому режиму при 140 - 180 С,М. Бондаренко и Ю, П. Беляе Эпоксидные и новолячныс смолы используются в виде технических продуктов. Аминопроизводныс ТФ 1.1 Х - кристаллические соединения с т. пл. 162 - 164 С, хорошо растворимые 5 в ацетоне, серном эфире, диоксяне; нсрястворимы в воде.По предлагаемому способу хмическос взаимодействие эпоксидщих и новолячных смол с яминоироизводными ТФНХ (в частности, с 10 дитидом ТФ 1-1 Х) осуществляется в реакторе,снабженном мешалкой, с числом оборотов 3 - 60 об/лпн. В реактор последовательно загружаят эпоксидную смолу, новолачную фенолоформальдегднюю смолу тщательно рязмо лотый диямид ТФНХ. Зятем реакционнуюсмесь псремепиваот в течение 0,5 - 2 час при температуре 90 - 00 С при одновременном вакуумировании до образования однородной прозрачной массы. После этого смолу сливя ют и после охлаждения измельчают.Полученные таким образом сьстло-коричневые прозрачные блоксонолимеры плавятся нри 55 - 70 С, раствориты в ацетоне, диметилформямиде, спирте, метилэтилкетонс и других 25астворителях; нерястворимы в воде, бснзоле,гексяне, хлороформе.Содержание эпоксидных групп в них находится в пределах б - 10%, Вязкость 50%-ных растворов в ацетоне находится в пределы ЗО 15 - 40 сст при 20 С, Блоксополимеры сохра328148 Сволства 2600 -- 2700 22 1700 -- 1800 22 1500 -- 1600 21 Предел прочности присжатии, гксусл- Твердость по Бринсллю, гкслл-Теплостойкость по Вика, Содержание нерастворенной части, / Водопоглощенне за24 час при 20 С Потеря в весе за 5 чцс при 250 ССтепень горючести" 120 230 255 97 99 98 0,05 0,09 0,08 0,2 1,0 1,0 50 55 60 65 Тираж 448 Подписное Изд. И 205 Заказ 537/4 Типография, пр, Сапунова, 2 цяют свои исходные свойства длительное время (более 100 суток) при комнатной температуре.Способность тройных термореактивцых эпоксидцо-цоволачпо-фосфоцитр иль цых блоксополимеров (ЭНФБС) длительное время при комнатной температуре (20 - 30 С) сохранять свои исходные свойства обусловлена очень слабой осцовцостью амицогрупп амицопроизводных ТФНХ, реакциоццоспособцость которых близка по активности к гидроксильцым группам цоволачцой смолы. Особеццостью получеццых блоксополимеров является их способцость к самоотверждецию при повышенных температурах (выше 100 С) . Отверждецие осуществляется вследствие вз аи модействия амицо- и гидроксильцых групп с эпоксидцыми группами блоксополимера,Необходимым условием для получения высококачествеццых изделий является проведецие ступенчатого процесса отверждения. При температуре выше 150 С возможно дегидрохлорировацие амицопроизводцой части блоксополимера в том случае, если це было проведецо предварительного отверждения при более низкой температуре. При ступенчатом отверждеции (вцачале це выше 150 С) указанный процесс це протекает.Отверждецие проводят ступенчато по следующему режиму; вначале при 140 С в течение 1 - 5 час, затем при 180 С в течение.5 - 20 час,Физико-механические свойства отвержденных зпоксидно-новолачно-фосфонитрильных блоксополимеров (ЭНФБС)ф - охарактсрпзована временем самостоягельиогогорения образца после выдержки в течение 1 лнп в пламени газовой горелки. П р и м е р 1. В реактор загружают последовательно 50 вес. ч, эпоксидной смолы марки ЭД, 33 вес. ч. цоволачцой смолы марки Мв 18 и 17 вес. ч. диамида ТФНХ. Затем прц перемешиваии нагревают до 100 С. Расплав еще перемешивают в течение 0,5 час при указаццой температуре при одновременном вакуумировании реакционной массы. При нагревации происходит химическое взаимодействие 5 10 15 20 25 30 35 40 45 между компонентами и образование блоксополимера, Приготовленный таким образом блоксополимер сливают из раствора, охлаждают и измельчают. Отверждают ЭНФБС в виде изделий по ступенчатому режиму: 140 С - 5 час, и 180 С - 15 час. Свойства отверждецного блоксополимера приведены в таблице (1).П р и м е р 2, В реактор загружают 55 вес. ч. ЭД, 36 вес. ч. цоволачцой смолы марки Мв 18 и. 9 вес. ч, диамида ТФНХ. Затем нагревают реакционную смесь до 100 С и перемешивают в течение 0,5 час при одновременном вакуумировации расплава, Затем смолу сливают, охлаждают и измельчают. Свойства блоксополимера, отверждеццого по режиму: 140 С - 5 час и 180 С - 10 час приведены в таблице (2).П р и м е р 3. В реактор загружают 45 вес. ч. ЭД, 29 вес. ч. цоволачцой смолы марки Мо 18 и 17 вес. ч. 2,2-диамицо,4,6,6-тетрафецокситрифосфоцитрила и проводят реакцшо при 100 С при перемешивациц и одновременном вакуумировации реакционной массы, Затем смолу сливают, охлаждают и измельчают. Свойства, отвержденцого ступенчато при 140 С - 5 час и 180 С - 10 час блоксополцмера приведены в таблице (3).П р и м е р 4. 58 вес, ч. ЭД,25 всс, ч. цоволачцой смолы марки Мв 18 и 17 вес. ч. диамида ТФНХ загружают в реактор, включают обогрев и перемешивают в течение 1 час при 90 С при одновременном вакуумировации реакциоццой массы. Приготовленную смолу сливают из реактора, охлаждают и измельчают, Отверждают ступенчато: при 140 С - 5 час и при 180 С - 5 час, Теплостойкость по Вика 210 С, Степень горючести 1.П р и м е р 5, В реактор загружают 42 вес. ч. ЭД, 42 вес, ч. цоволачцой смолы марки Мв 18 и 16 вес. ч, диамида ТФНХ. Затем нагревают до 100 С и расплав перемешивают при этой температуре в течецие 1 час при одцовремепцом вакуумировации. Приготовленный блоксополимер сливают, охлаждают и измельчают. Отверукдают изделия по следующему режиму: при 140 С - 5 час и при 180-"С - 15 час. Теплостойкость по Вика 225 С, Степень огцестойкости 1,Предмет изобретенияСпособ получеция модифицироваццого эпоксидцо-цоволачцого блоксополимера путем цагревация эпоксидной диацовой смолы, новолачцой фецолформальдегидцой смолы и модификатора при 90 в 1 С в течение 0,5 - 2 час и последующего отверждения полученной плавкой ц растворимой смолы при ступенчатом подъеме температуры от 140 до 180 С, отличаюпшйся тем, что, с целью придания материалу огцсстойкости, в качестве модификатора применяют амицопроизводцые три- и тетрафосфоцитрилхлоридов и эпоксидную смолу, цоволачцую смолу и модификатор берут в весовом соотношении 80 - 20:20 - 80; 5 - 30 со. ответственно.