Способ получения полифениленовых эфиров

гчтОЙИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВз ОРСКСМУ СВИДЕТЕЛЬС 1 ВУ 326196 Сооз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.1 У.1970 ( 1427381/23-5) М. Кл. 2 присоединением заявки Ъо. Приоритет елато ееите изобретений и открыт Оп б иковано Дата опублик 9.1,1972. Боллетень4 ания описания 28,11.1972 УДК 678.83.02(088.8 при Совете Министре СССРЛвторыизобретен Б. И. Юдкин, Б. М. Хлебников, К. Н. Олейники Л. В. Решетова П. Солдатов аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИР овалентноционной срее с испольтспользовать соли одые, окцсляясь в реакцт основные соли, такаеакционной воды.иным требованием, котоворять соли одновалеозатожность перехода етояние и возможностьс аминами, растворимеде,Можно меди, котор де образую зованием р Единстве ны удовлет является в лентцое сос комплексов ционной сррому должнтной меди, е в двухва. образования ыми в реак молекулкоренияется испокомплеки, амин ярного веса конечпроцесса поликон. льзовать в качестс основной соли а и кетона, наприля увеличения продуктов и у сации предлагакатализатора хвалентной мед ацетона. ь дв ме Изооретение относится к синтезу полимеров ца осзове замещецных фенолов.Полифециленоксид (поли,б-дикетил,4- фениленоксид), относящийся к полифениленовым эфирам, является термопластом с высокими механическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно важна е.о термостойкость. Изделия из полифениленоксидов в широком диапазоне температур- 200 - 190 С) не изменяют свои диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам, что позволяет использовать полимер в электро- и радиотехнике, в химической промышленности и медицине. Известен метод синтеза полифениленоксида окислительной поликонденсацией замещенных моноциклических фенолов, например 2,б-диметилфенола, заключающийся в окислении соответствующего фенола кислородом в присутствии катализатора - комплекса основной соли двухвалентной меди и первичного, вторичного или третичного амиПовышение молекулярного веса полифециленовых эфиров зависит от количества введенного кетоца, что позволяет регулировать молекулярный вес полифенилецовых эфиров, 5 а следовательно, получать различные маркиуказанных полимеров, от лцгьевой до плецкообр азующей.Ускорение реакции окслительцой полкоцденсацп с введенгем сотоа в качестве сока.10 тализатора позволит интенсифицировать процесс получения полцфеццлецовых эфиров.В катализаторах, содержащих основнуюсоль двухвалентно меди, амин и кетон, можно использовать соль двухвалентной меди с 15 соответствуощип стехиометрическизи добавками щелочи илц металлической меди, В последнем случае основная соль образуется в процессе реакции окцслительцо конденсаци с использованием реакционной воды.32619 Ь Скоростьреакции1 Ч 10люльл лшн Концент ра ции ацетона, люль/л Выход,Мол. вес 13200 15300 18900 20800 23100 0,350 0,400 0,480 0,523 0,542 75 75 75 78 78 5,5 5,5 6,2 6,6 9,0 00,5051,8752,423,03 30 Предмет изобретения Составитель В. филимонов 1 оедактор Т. Шарганова Техрсд А. Камышиикова Корректор Н. ШевченкоЗаказ 501/б Изд. М 118 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета ио дедам изобретешш и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типографии, пр. Сапунова, 2 Комплекс основной соли двухвалентной меди с аминами, являющийся компонентом предлагаемой каталитической системы, может быль также получен при обработке соли двухвалептной меди гидроокисью двухвалентной меди, феполятами щелочных металлов или ионообменной смолой, добавлением стехиометрического количества кислоты к гидроокиси меди и т. д. Эти реакции проводятся преимущественно в среде амина.Для получения катализатора чаще всего используются хлористая и хлорная, бромистая и бромная медь, сернокислая окисная и закисная медь, азиды окисной и закисной меди, формиат, ацетат и бензоат меди,Из применяемых аминов можно назвать алифатические и циклические первичные, вторичные и третичные моно- и полиамины, например этил-, диэтил-, триэтиламин, пиридин, пиперидин, гексаметилендиамин, И,И,Х,К-тетраметилэтилендиамин, хинолин, фенантролин. Примером кетонов могут служить соединенияиКоощей формулы С=-О, где К и К 1 - алкил и арил. Обычно используют 1 - 500 вес. ч. кетона на 1 вес, ч. соли меди.В качестве растворителей применяют полярные и неполярные растворители и их смеси, в частности амины, амиды, нитрилы, спирты, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды, смеси ароматических и хлори. рованных углеводородов с аминами и спиртами и т. д,П р и м е р. Каталитическая система: основная соль меди - амин - кетон.Концентрация реагентов (в лто гь/л):Соль меди 0,121 = сопз 1 2,6-Диметилфепол 0,4Ацетон 0 - 3,63 В ампулу, снабженную рубашкой, загружают 5 г 2,6-диметилфенола и 1,15 г свежеперекристаллизованной однохлористой меди, 70 - 100,цл пиридина и 0 - 30 нл ацетона при условии, что общее количество жидкости составляет 100 лл, Реакционную смесь встряхивают 5 5,нин при температуре 30 С и давлении кислорода 1 ати.Скорость реакции определяют по поглощению кислорода.Полимер высаживают кислым метанолом, 10 промывают метанолом на фильтре, затем обрабатывают ацетоном в аппарате Сокслета и сушат в вакууме при 50 С в течение 4 час.Вязкость растворов полимера определяют вбснзоле при 25 С.15 Результаты опытов сведены в таблицу. Споооб получения полифениленовых эфи ров окислительной поликонденсацией замешенных фенолов, например 2,6-диметилфенола, под действием кислорода в присутствии ;, едпоампппых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процес са поликонденсации и молекулярного веса конечных продуктов, применяют катализатор, состоящий из основной соли двухвалентной меди, амина и кетона, например ацетона,