Способ получения 1, й-дицианциклобутана

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 32681 союз Советскиз Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетсльстваЗаявлено 29,Х 11.19691390474/23-4)с присоединением заявкиПриоритет М, Кл. С 07 с 12 Комитет оо делам обретений и открыти ри Совете Министров СССР(088,8) Опубликовано 19.1.1972. БюллетеньДата опубликования описания 13.111.19 вторыобретен и. А. Беэр Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИЦЦИАНЦИКЛОБУТА Изобретение относится к способам получения 1,2-дицианциклобутана, который является исходным продуктом для получения адиподинитрила, гексаметилендиамина, 1,2-бисаминометилциклобутана и некоторыхдругих веществ, применяющихся в производстве пластмасс, синтетических волокон и каучуков.Известны способы получения 1,2-дициапциклобутана путем димеризации акрилонитрила при нагревании до 200 - 290 С или под действием ультрафиолетового света при температуре 0 - 70 С в присутствии небольших количеств ингибпторов полимеризации, например сульфидов или карбонилов металлов, хинонов, ариламинов, трилона-Б (см. патенты: ФРГ 1.081.008, США 3.096.360, США 3.099.680, Великобритания 1,068.230). чистоты целевого продукта и увеличение еговыхода.Для достижения указанной цели предложено в качестве ингибитора полимеризации ак 5 рилонитрила использовать хлорное железо впредпочтительном количестве 0,01 - 0,050/о отвеса акрилонптрила. Реакцию ведут в средеинертного газа (гелия, азота, водорода),предпочтительно под давлением,10При проведении димеризации акрилопитрила в присутствии хлорного железа под действием ультрафиолетового и видимого светатемпературу реакции поддерживают в преде 15 лах 20 - 70 С.Применение хлорного железа позволяет полностью подавить полимеризацшо акрилонптрила и повысить выход дицианциклобутапа до100%. Хлорное железо легко удаляется из20 реакционного продукта либо путем вакуумнойперегонки последнего, либо водной промывкой. ри применении е добавки заатрудняют его ме того, переяют полностью а, вследствие т заметные коьыход которых вступивший в жает выход диапример, и в) указаннь продукт и звиде. Кро не подавл рилонитрил укт содержи х веществ, - 15% на ил, что сни Пример 25 стали объемо нитрила и 0 мое ампулы давление 10 220 С. При 30 цию в течентя является повышени В ряде случаев ( хинонов или амино грязняют конечный выделение в чистов численные добавки полимеризацию ак чего конечный прод личества полимернь может достигать 10 реакцию акрилонитр цианциклобутана.Целью изобретен 1. В ампулу из нержавеющеи м 70 мл помещают 50 лтл акрило г хлорного железа. Содержи- продувают азотом, затем создаютата и нагревают ампулу до этой температуре проводят реак 1 е 3 час, после чего из реакцион ной смеси отгоняют непрореагировавший акрилонитрил, а остаток перегоняют в вакууме под азотом при 5 мм рт. ст. Получают 8,2 г дицианциклобутана,2 (цис - транс-изомеры в соотношении 40: 60), с 4 д 1,0323, п 2 р 1,4646, Выход дицианциклобутана 99,6%, конверсия акрплонитрила 20,5/,.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу объемом 100 мл из стекла пирекс с мешалкой, термометром и капилляром для пропускания азота помещают 70 мл акрилонитрила и 0,01 г хлорного железа. Реакцию проводят под действием УФ-излучения ртутно-кварцевой лампы ПРКпри перемешивании и пропускании азот в течение 90 час (температура 50 С)..Получают реакционную смесь, содержаШую (по данным хроматографии) 10,3% дицианциклобутан а,2 (цис - транс-из о меры) . Выход дицианциклобутана 100%.5Предмет изобретения1, Способ получения 1,2-дицианциклобутанадимеризацией акрилонитрила в среде инертного газа в присутствии ингибитора полимери зации, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве ингибитора полимеризации акрилонитрила используют хлорное железо.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что 15 ингибитор полимеризации берут в количестве0,01 - 0,05 о/, от веса акрилонитрила.Составитель Ж. ИсаеваРедактор 3. Горбунова Техред А, Камышникова Корректор Т. КитаевЗаказ 503/11 Изд.109 Тираж 448 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2