Тштиз-нкйж наб-бпииге

О П И С А Н И Е 38407ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваявлено 15 Х 11.1970 ( 1459270/23-4 В 011 11/32 с присоединением заявкииоритет Комитет по делам аобретений и открыти при Совете Министров СССР,1971, Бюллетень32 УДК 66.095.264.3 (088.8) бликова ата опубликования описания ЗО.Х 11.197 Авторыизобретени маков, Е. Г, Кушнарева и Л, ф. Наймушина 3 аявител Институт катализа Сибирского отделения АН СССР СПОСОБ АКТИВА ДЛИИ ОКИСНОХРОМОВОГО КАТАЛИЗАТОРАПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА давлении или при. смесь аммиака с Изобретение относится к способам ттриготовления окпспохромовых катализаторов для полимеризации этилена, в частности к способам активации этих катализаторов.Известен способ активации окиснохромового катализатора для полимеризации этилена путем термической обработки его с последующей обработкой окисью углерода. Использование окиси углерода для активации катализатора, применяемого в крупнотоннаукном промышленном процессе, нежелательно из-за ее токсичности. Кроме того, при использовании окиси углерода для активации катализатора цех приготовления катализатора приходится оборудовать специальной установкой для получения и очистки окиси углерода.С целью устранения этих недостатков в предложенном способе подвергнутый термической обработке катализатор обрабатывают аммиаком или смесью газов, содержащей аммиак. При этом для повышения активности катализатора обработка аммиаком проводится в условиях, при которых происходит удаление из реакциагшого объема воды, образующейся при восстановлении катализатора аммиаком. Такие условия возникают при проведении восстановления в токе аммиака при значительных объемных скоростях газа. Для снижения концентрации воды в реакционной смеси желательно восстановление аммиаком проводить при пониженномменять для восстановленияинертным газом.Применяемый для активации восстанови тель - аммиак - не токсичен, кроме того,нет необходимости оборудовать цех для приготовления катализатора дополнительной установкой для синтеза восстановителя, а можно использовать выпускаемый промышленно стью аммиак в баллонах.Готовят катализатор следующим образом.Наносят соединения шестивалептного хромана носитель любым известным способом, предпочтительно пропиткой носителя водным рас твором хромовой кислоты или обработкой носителя парами хромового ангидрида.Проводяг термическую активацию катализатора известными приемами, в частности прокаливанием катализатора в токе кислородсо держащего газа с последующим удалениемкислорода или нагреванием катализатора в вакууме при повышенной температуре; температура термической обработки 200 - 700 С,Восстанавливают катализатор в токе ам миака или в смеси инертного газа с аммиаком, Для этого через слой катализатора пропускают аммиак или смесь газов, содержащую аммиак, с объемной скоростью не менее 100 час - , температура восстановления 100 - 30 б 00"С, Активацию катализатора желательноРедактор Е. Хорина Заказ 3539/9 Изд,1503 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 проводить восстановлением аммиаком во взвешенном слое катализатора.Катализатор, приготовленный описанным способом, лучше использовать для полимеризации этилена,при температурах ниже 100 С в растворителе (для суспензионной полимеризации) или без растворителя (для газофазной полимеризации).П р и м е р 1. Для приготовления катализатора в качестве носителя используют промышленный алюмосиликат А(удельная поверхность 300 мз/г); хром наносят пропиткой носителя раствором хромовой кислоты. Содержание хрома в катализаторе составляет 1/о, температура термической активации в вакууме (остаточное давление 1 10- мм рт, ст.) составляет 400 С.После термической активации катализатор активируют в токе аммиака. Для этого очищенный многократной перегонкой аммиак пропускают через слой катализатора не более 0,5 см в течение 2 час при давлении 10 -мм рт, ст. и температуре 150 С. После восстановления катализатор откачивают при 400 С (остаточное давление 1 10 - з мм рт. ст,). Полученный катализатор без контакта с воздухом запаивают в стеклянные ампулы.Ампулу, содержащую 0,06 г полученного катализатора, загружают в автоклав емкостью 250 см. Полимеризацию проводят при интенсивном перемешивании. За 80 мин при температуре 75 С и давлении 15 атм получают 430,13 г полимера. Средняя скорость полимеризации составляет 424 г полимера на 1 г катализатора в 1 час,П р и м е р 2, Приготовление катализатора иего активацию проводят в условиях, описанных в примере 1. Количество катализатора,загруженного в автоклав, составляет 0,1 г. За45 мин при температуре 75 С и давлении15 атм получают 25 г полимера; средняя ско 10 рость полимеризации составляет около 330 гполиэтилена на 1 г катализатора в 1 час.П р и мер 3, Для сравнения, проводят испытание катализатора, подвергнутого термической активации, но не обработанного ам 15 миаком. Катализатор активируют в вакууме(остаточное давление 1 10 -мм рт, ст. при400 С). В автоклав загружают 0,05 г катализатора, Реакцию проводят в 100 мл бензинапри температуре 75 С и давлении 15 атм, За20 90 мин получают 17,53 г полимера. Средняяскорость полимеризации составляет 233,7 гполиэтилена на 1 г катализатора в 1 час. Предмет изобретен и я 25 Способ активации окиснохромового катализатора для полимеризации этилена, включающий термическую обработку, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения высокоактивного катализатора, пос ле термической обработки катализатор обрабатывают аммиаком или смесью газов. гопд жащей аммиак,