Способ получения сополимеров

318225 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕ НТУ Союз Советских Социалистических РеспубликМПК С 081 150 явлено 27,Х 11,1968 ( 1293023/23-5)риоритет 29.Х 11.1967,134501, Франция Комитет по делам изооретвний и открытий при Совете 9 ЛинистроеОпубликовано 19.Х.1971. БюллетеньДата опубликования описания 28,1 Ч.197 Авторыизобретепи Ино е,ГиТстранцысуладзе и Анри фассанция)нная фирмаде Петроль дАкитэнанция) филипп аявите Иностра асьоналСосьете посов получения сополим ой перерабатыв зготавливать разл методом экструзи плиты для облицполимерные пл лекулярного полимеров пурида с неразмер пропилеавлением при ИХ ые ие еи, ля да улучшенможно иизделияпленки,чернила,высоком аем остью. Из ичпые пустот и, твердые, ги овки полов, к астификаторы поливинилхло темветвлном,нагр извеенного виниленного 5 ато ется от енасыщ гося с азветвл уле 7 -стно соед хлор стро мов ба с- ти- еГ К 2 К 4Зависимый от патентавестен способ получения сосополимеризации винилхленными олефинами, напрв водной суспензии подевании,едлагаемый способ отличго тем, что в качествеинения, сополимеризующеидом, применяют олефинения, содержащий в молекуглерода общей формулыК где К К 2 - алкил,Кз, К 4 - алкил, атом водорода,Олефины разветвленного строения можновводить в смеси с другими олефинами. Количество олефинов, вводимых в реакционную 2 Осистему, таково, что содержание их в образующемся сополимере составляет 2 - 8%. Предпочтительным вариантом предлагаемого способа является использование смеси изомерных олефинов, из которых по меньшей мереодин соответствует вышеуказанной формуле.Получаемые сополимеры обладают повышенной теплостойкостью, удар опрочностью,При осуществлении предлагаемого спос в качестве исходных соединений можно и пользовать смеси олефинов, полученные гомеризацией газовых смесей крекинга у л водородов. При этом путем перегонки пол чают четыре основные фракции, называе ые гептен, трипропилен, тетрапропилен, не тапропилен. Первая фракция состоит из с еси олефинов Ст, вторая - из смеси олефинов Сс, третья - из смеси олефинов С 42, четверта из смеси олефинов С 45. Все эти фракции п едставляют собой смеси изомерных олефино .Например, гептен содержит 13% олеф на формулы СНК=СНК, 11% олефина форм лы СН 2 -- СК 2, 54% олефина формулы СН = СК 2, 22% олефина формулы СК 2= К 2, причем все эти соединения содержат 7 ато ов углерода и К - алкил. Используемый те рапропилен содержит 12% олефина форм лы СНК=СНК, 7% олефина формулы СН 2= К 2, 26% олефина формулы СНК=СК 2 и 5 %Сомоиомер 10 70 Тетрапропилеи Пеитапропилеи 80 2,2 25 Предмет изобретения Составитель С ЕрофееваРедактор Л, Ушакова Техред Л. Куклина Корректор Е. Михеева Заказ 1027/15 Изд. дЧа 457 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Типография,пр, Сапунова, 2 олефина формулы СК 2 -- СК 2, где К - алкил, причем все эти соединения содержат 12 атомов углерода. Очевидно, что смеси разветвленных олефинов можно получить и другими способами.Сополимеризация согласно изобретению, может проводиться по известным методам, в водной суспензии.Желательно провести процесс при температуре 30 - 80 С, предпочтительно при 40 - 70 С, и под давлением до 20 атм, предпочтительно 4 - 14 атм.В качестве стабилизаторов суспензии используют, например, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу. В качестве поверхностно-активных веществ применяют, например, сульфонаты, сульфосукцинаты, в качестве буферных добавок - ацетат натрия, динатрийфосфат. В качестве инициаторов сополимеризации используют перекиси, например лауроила и бензоила, азобисизобутиронитрил и другие.При осуществлении способа сначала готовят раствор поверхностно-активных веществ и стабилизатор, затем добавляют буферный продукт, после дегазации вводят мономеры. Можно винилхлорид весь вводить в начале реакции или добавлять его во время реакции непрерывно или постепенно, регулируя процесс таким образом, чтобы в реакторе всегда был винилхлорид.П р и м е р 1. В реактор из остекленной стали постепенно вводят 80 кг деминерализованной воды, 3 л водного раствора поливинилового спирта (концентрация 25 г/л поливинилового спирта со степенью омыления 80/с вязкостью 35 сггз для 4%-ного водного раствора при 20 С), 600 см раствора динатрийфосфата (концентрация 80 г/л), 1,8 кг смеси изомеров С 9 (трипропилен), 70 г перекиси лауроила. Далее реактор закрывают, включают мешалку со скоростью 220 об/лин, создают вакуум и вводят 45 кг винилхлорида, Затем доводят температуру реакционной смеси до 64 С, давление поддерживают около 10 атм. Через 12 час получают 36 кг белого порошка, который сушат при 60 С в течение 15 час,Полученный сополимер содержит 2,1% трипропилена.П р и м ер 2. В условиях примера 1 вводят 2,7 кг смеси изомеров С, (трипропилен). Получают 30 кг сополимера, содержащего 3,2% трипропилена. П р и м е р ы 3 - 5. Опыты проводят в условиях примера 1, используя 1,8 кг сомономера,указанного в таблице.Результаты опытов приведены в таблице.5 5 Гептеи 70 1,915 Полученные продукты обладают высокойтеплостойкостью, высокой ударопрочностью,хорошей текучестью.,П р и м е р 6. В условиях примера 1 осуще 20 ствляют сополимеризацию винилхлорида стетрапропиленом в присутствии 70 г третбутилнадпивалината в течение 11 час, Получаютсополимер с выходом 80%,1. Способ получения сополимеров путемсополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением в водной суспензии при на 30 гревании и под давлением до 20 атм, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров с повышенной теплостойкостью и ударопрочностью, в качестве ненасыщенного соединения применяют олефин разветвленного 35 строения, содержащий в молекуле 7 - 15 атомов углерода, общей формулыКд" ГКа40Ка К 4где Кд, Ка - алкил,Кз, К 4 - алкил, атом водорода. 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 45 олефин разветвленного строения вводят,в смеси с другими олефинами. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что олефины вводят в таком количестве, что их содержание в образующемся сополимере 50 составляет 2 - 8%. 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что применяют смесь изомерных олефинов,причем по меньшей мере один из изомеров соответствует вышеуказанной формуле.