Способ получения

0 П И С А Н И Е И 7671ИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕДЬСТВУ Союз Советсинк Сэциалистнчесних Республин,ЧП 1 х27 00 дпненцем заявки Ъоет исо итет по деламений и отирытнй Приор и ДК 661.183.123 (088.8) ри Совете Министров СССРпубликовапо 19,Х.1971. Бюллетень Мо 31 111.1972 Дата опубликования описани Авторыизобретен. В. Корша А, С. Тевлина, Т.технологический и Иванов и С. Еитут имени Д. юко осковский хим явитель нделеева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛ ИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЪНЬ 1 Х ПОЛ ИМЕРОВИзвестен способ получения окислительновосстановительных полимеров (редокситов) обработкой сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом бромистым метилом и спиртовым раствором едкого натра, Недостатками 5 этого способа являются низкая концентрация редокс-групп в полимере и, как следствие, низкая окислительно-восстановительная способность, отсутствие гидрофильных цоцогенных групп в структуре полимера, обуславлц вающее высокую гидрофобность и низкие кинетические характеристики редоксита.Предлагается способ получения окислитель- но-восстановительных полимеров обработкой сополимера винилпиридина с дивинильным 15 мономером 1 х 1-алкилирующим средством - смесью бензохинона с бромом.В результате получают сильноосновной окислительно-восстановительный анионит, содержащий в качестве радикала при азоте 20 бензохинон-радикал и в качестве противо- иона - бром-анион.Предлагаемый способ имеет ряд преимуществ по сравнению с известным. Во-первых, присутствие в редоксите бензохиноновой груп пировки, обладающей высоким редокспотенциалом, определяет высокие окислцтельновосстановительные свойства синтезированных полимеров. Во-вторых, наличие в редоксите с окислительно-восстановительными группами зо высокоосновных четвертичных пиридиниевых групп обеспечивает высокую гидрофильность и,набухаемость полимеров, что способствует повышению их кинетических характеристик. Кроме того, сочетание в полимере окцслцтельно-восстановительных ц цонообменных групп позволяет проводить с помощью синтезированных редокситов одновременно процессы окисления-восстановления и ионного обмена,По предлагаемому способу рсдоксцты получают следующим образом.В реакционный сосуд загружают гранульцый сшитый сополимер вцнилпирцдица ц заливают хлороформом. После набуханця сополимера добавляют раствор бензохцнона в хлороформе. Смесь охлаждают до 5 - 10 С, и по каплям при перемешцваниц вводят раствор брома в хлороформе. По окончании реакции гранулы промывают хлороформом, В качестве исходных гранульных структурированных сополпмеров используют сополцмеры различных винилпирцдцновых (2-винцлпцрцдин, 4-винцлпиридин, 2-метил-винцлпирпдпн и др.) с дцвпнпльными структурцрующпмц агентами (дивцнплбензол, дцвинцлпцридин, диизопропенцлбепзол) гелевой и пористой структуры,Синтезированные окцслцтельцо-восстановительные полимеры обладают высокой окцслцтельно-восстановительной емкостью по 0,1 и,Рсдактор 3, Горбунова Корректор Л. Орлова Заказ 347/2 Изд, Мо 158 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 раствору ГеСз 3 - 4,8 мг экв/г, статической обменной емкостью по 0,1 и. раствору НС 1 1.6 - 2,1 мг экв/г, набухаемостыо 2 - 3 м г/г, насыпанным весом 0,8 - 0,9 г/мл и высокой5 механической прочностью. Редоксит не изменяет своих основных показателей в течение более 10 циклов окисления-восстановления. П р и м е р 1, В реакционный сосуд с механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и холодильником емкостью 0,25 л вносят 2 г гранульного телогенированного СС 14 сополимера 2-метил-винилпиридина с дивинилбензолом (дивинилбензола 8, СС 14 30%) и заливают 15 мл хлороформа. После набухания сополимера при комнатной температуре в течение 0,5 час в смесь добавляют раствор 2,75 г бензохинона в 10 мл хлороформа. Смесь охлаждают до 5 С, и при перемешивании по каплям вводят раствор 8 г брома в 15 мл хлороформа. Реакцию проводят при этой температуре в течение 2 час, а затем при комнатной температуре б час. По окончании реакции гранулы отфильтровывают, промывают хлороформом и высушивают до постоянного веса в вакуум-сушильном шкафу прп 40 С, Полученный окислительно-восстановительный полимер имеет окислптельно-восстановительную емкость по 0,1 н. раствору 1 еС 1 з 30 4,1 мг экв/г, статическую обменную емкость по 0,1 н, раствору НС 1 1,9 мг экв/г, набухаемость 2,8 мл/г, насыпной вес 0,9 г/лил. П р им е р 2. Синтез редоксита проводят по примеру 1, но используют гранульный сополимер 2-метил-винилпиридина с 2,5-дивинилпиридином (8 мол. %).Полученный окислительно - восстановиный полимер имеет окислительно-восстановительную емкость по 0,1 н. раствору ГеСз 4,2 мг экв/г, статическую обменную емкость по 0,1 н. раствору НС 1 ,8 мг экв/г, набухаемость 2,7 мл/г, насыпной вес 0,9 г/мл,П р и м е р 3, Синтез редоксита проводят по примеру 1, применяя в качестве исходного сополимера гранульный сополимер 4-винилпиридина с диизопропенилбензолом (4 мол. /,),Полученный окислительно-восстановительтельный полимер имеет редокс-емкость 4,1 мг экв/г, статическую обменную емкость 1,8 мг экв/г, набухаемость 2,9 мл/г, насыпной вес 0,88 г/мл. Предмет изобретенияСпособ получения окислительно-восстановительных полимеров путем обработки сополимера винилпиридина с дивинильным мономером И-алкилирующим средством, отличаои 4 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента окислительно-восстановительных полимеров, введения ионогенных групп, повышения редокс-емкости, гидрофильности и кинетических характеристик, в качестве Х-алкилирующего средства применяют смесь бензохинона с бромом.