Способ получения криолита

37613 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ МПК С 01 Ь 9/08 Заявлено 27.Х 1.1969 ( 1382287/23-26)с присоединением заявки ЛЪПриоритетОпубликовао 19.Х.1971. Вюллстеь Л 31Дата опубликования описания -1.1.1972 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 51 КРИОЛИ 1 А Изобретение относится к химической технологии неорганических продуктов, в частности к способам получения криолита.Известен способ получения криолита из кремнефтористоводородной кислоты, образу ющейся, например, при утилизации отходов суперфосфатого производства и содержащей суспендированную двуокись кремния.По этому способу от кремнефторпстводородной кислоты сначала отфильтровывают 10 двуокись кремния, а затем одну часть фпльтрата нейтрализуют при нагреве щелочью, например содой, а вторую - гидратированной окисью алюминия. Получаемые растворы фтористого натрия и фтористого алюминия пос ле выделения из пих двуокиси кремния смешивают, выдерживая мольное соотношение МаГ: А 1 Гз в пределах от 2,5: 1 до 3: 1. Осадок криол та отделяют от маточного раствора, Недостатком этого способа является слож ность технологического процесса, обусловленная необходимостью трижды производить отделение двуокиси кремния с соответствующими потерями фтора с осадком. Нейтрализацию кремнефтористоводородной кислоты нуж но осуществлять в две стадии - отдельно щелочью и отдельно гидратированной окисью аломиния. С маточным раствором, получаемым после отделения криолита, теряется значительное количество фтора. 30 Кроме того, по этому способу нельзя ног чпть криолпт достаточно высокой чистоты. Концентрация примеси двуокиси кремния в продукте составляет 0,4 - 0,8 вес. % .Предлагаемый способ получения крполита отличается от пзвсстпгпо тем, что нейтрализацию кремнефтористоводородной кислоты ще:Очью и пдоат 1 Ованпо Окисью ттлюминия проводят в одну стадию в присутстьчш бпфторида аммония. Г 1 рп этом стадия предварительного отдслегпя двуокиси кремния исключается.1 еобгсодимый избыток бифторпда аммония в реакционной зоне должен составлять от 0,05 до 0,50 моль па 1 тось получаемого криолпта, Кремнсфтористоводородную кислоту нейтралзуют в водной среде прп температуре 60 в 1 С. Одновременно с пейтралпзапропсходит кристаллэ;цпя криолпта растворение двуокиси кремния. Суммарный процесс может оыть выражен уравнением: 21-1.5 Ге+5 О +2 А 11 ОН) з+6 МаОН+В процессе образования кролита происходит растворение двуокиси кремния с образованием кремнсфторпстого аммония,Отделяемые от маточного раствора кри31 7613 Г 1 редмет изобретения С с:анатоль И. Магидсон 1 саре. - , Л. Кукг)ина Ко) рс)с)кр О, Т)орина 1 слактор 3. Горбунова о)каз 37 К 0 14 11 зд.,в 570 Ира;к 473 Поди:снос1;Н 15 ПИ Кокатета ):о делам изоврстси)н) и отк;,)ти 1):.рн Созесе .Чини,тров СССРМосква, Ж,15. Ра;зги нао л. 4,5 Ти)о: )а )и, .)1 Рлз .ва,СТ ЯЛЛ Ы и Р ИОЛ И Г Н Р 1 КТ И 1 С С Е И Н С );1 СК Т двуокиси креыии 51. Мытонн 1; рс)О) нсн 1- рализукг яммиком, выделяя В с,10 с,Вуокись кремния. После отделения двуокиси кремния фильтрат упаривают, возвращая 5 аммиак ня стадию нейтрализации. ОстгВии 1- ся раствор бифторида аммония Возвращают в ц;1 кл на первую стадшо процесса.Сквозное извлечение фтора составляет 97 - 98/, 10Г 1 р им ер. 6850 кг 10%-ной 1-зсГ содержащей в сусиендированном состояш)и 143 кг 5102, обрабатывают при 95 С 372 кг Л (011)з, 437 кг 40%-ного раствора ХЯО 1 и 2040 кг 80/о-ного раствора ХН 4 Г НГ, возвращаемо го с конеснык стадий процесса, и 8,3 кг 80 Ъ- ного раствора МН 4 Гг НР, вводимого В процесс для компенсацги потерь фтора с мточным раствором, окклюдированным криолитом, 201 яистяллизяци 10 14 риолитя пз рсякнионнон смеси ведут ири 90 - 95 С В течение 1,5 час.Затем суснепзпю криолиты ь рстгоре (МН.) 51 Г, и Р 4 Н 4 Г (общий вес 10833 кг 1 фильтруют нри 30 - 00"С, и криолитный Ос док промывают водой. Влг)Кный криолш)чый осадок (1250 кг) сушат, получая 1000 кг ЫазА 1 в и 250 кг воды. В 10300 кг маточного РаствоРа содеРжитсЯ 1270 кг (К 14) з 8 Гв, 532,4 кг ХН 4 Г и 2,3 кг 1-1 Г. Этот раствор оо- З 0 рабатывают 486 кг ХНз. При этом образуюгся 586 кг Х 11.1 и 429 кг 50 Двуокись КрЕМНя О)дслявт От рС)ора .Н)с цситрнфугиро)анисм, отмывк)т Водой и сушат, получая 429 кг белой сажи.Раствор %147 упарива)от, доводя концентрыциО обргзуОнс ося ирн упыркс Х 11) 11 Г до 80,оо. 486 кг ,11;, Выдслякщегся при уиырке, 1303 ВрыщОт В Цикл. ОДноврслСнн) из растворы удалясгся 8087 кг волы. 110 3 чс - мые и результате у;арки 2040 кг 80,ъ-ног) растворы МН 4 Н возвращают на первую стядшо процесса,1, Способ получения криолит из кремнефтористоводородной кислоты, содержа 1 цей СМСЕНДИРОВ 111 У)0 Д 13 уОКИСЬ КРЕМНИ 51, РТСМ нейтрализации этой кислоты ири нагреве щелочно ы гидрятированной окисью ыс 03 пни 1, отлика)огггиггся тем, что, с цслшо упрощения технолоччсского процесса и повышения касс Вы кр нол 11 т 1, нситрылиз яцию н ровод 5 т 13 Оди 5 стяди 10 В ирису тствии би 1)тори,1 м)10 НИ 51.2, Способ но и. , отлгча)оигийся тем, что б:фторидммония применяют и избытке, сосгавлякщем 0,05 0,50 1 огь на 1 о.гь полу- емОГО 1 сриОЛРТя, нроИ 13 стелиОъетриссеи необкодиого для реакции образования крио- Л ИТР.