311454

ОПИСАНИЕИЗОЕЕЕтЕНИЯК ПАТЕНТУ 3 454 ч Союз Советских Социалистических Республик,ЧПК С 07 с 31/02 Приоритет 2 Х 11.1968,Р 1817051, 9, ФРГ 09.Ч 111.1971. Бюллетень2 овация описания 30.1 Х.1971 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликован ДК 661.725.45/47,07 (088,8) Дата опубл Авторызобретен ностр анцы ен Фальбе и Республика ранная фирурхеми АГ Республика анс Туммес, ЮрЗаявител ер мании) тивная Б ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ МЕТОДОМ ОКСОСИНТЕЗА- удалить подход целевого Изобретение касается получения спиртов методом оксосццтеза.Известен способ получения спиртов методом оксосццтеза, .заключающийся в том, го смесь продуктов оксосинтеза, содержащую эфиры муравьиной кислоты, обрабатывают кислотами Льюиса, например алюмицийтрихлоридом, для удаления нежелательных сложных эфиров муравьиной кислоты. Однако прц этом сцижается выход спиртов и образуется 10 коррозцоццая среда.Цель предлагаемого спосооабочцые продукты и повысить впродукта.Для этого смесь продуктов оксосинтеза, со держащую примеси, в том числе и сложные эфиры муравьиной кислоты, обрабатывают водой, желательно в количестве 2 - 20% оз исходной смеси при 250 в 3 С. Предпочтительно вести процесс при 280 в 3 С в при сутствии поверхцостцо-активных всьцеств, таких, как окись алюминия, актцвировацный уголь.П р и м е р 1, 1 л реакционного продукта, образовавшегося при гидроформилировании про пиленов со следующим составом, %:1-Бутилформиат 9,1 и-Бутилформиат 18,9-Бутанол 9 и-Бутанол ,8 Высококипящцй продукт конденсации 42,0 полученного посредством отдцстцллцрованця с- ц и-бутиральдсгцда из оксо-сырого продукта вместе со 100 з,л воды выпаривают в течение 1 час в цспаритсле, нагретом до 300 С. Пары вводят сверю в наполненную окисью алюминия нагреваею ю труоу (диаметр 30 лч, длина 1,4 л).Трубу нагревают с помощью обогревающей среды до 300 С. Выходящий внизу продукт гидролиза кондецсцруют и охлаждают до 20 С. Получаемый жидкий продукт (около 1 лчас) имеет следующий состав, %:г-Бутиральдегид 4,8 и-Бутиральдегид 10,2Бутилформиат 1,5 Дцбутилэфир 1,1 -Бтанол 17,8 и-Бутанол 36,4 Высококппящие продукты конденсации 21,2Вода 7,0 П р и м е р 2. В описанную в примере 1 аппаратуру, загруженцуо А 1 О; в качестве субстацции с большой поверхностью, пропусПредмет изобретения Состав и тель Р. Марг олин аТехред Л, Евдонов Коррек гор Е. Н. Зимина Редактор О. Юркова Заказ 2591/15 Тираж 4 г 3 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 кают в час вместе с 150 ял воды 1 л продукта, образовавшегося при гидроформилировании изобутена и оставшегося после отдистиллирования образовавшегося при этом С;-альдегида. Температура реакционной трубы 5 310 С. Из приведенной ниже таблицы составов исходного материала и продукта гидролиза видно, что образуется большое количество спиртов из сложных эфиров и высококипяшцх частей, 10 П р и м е р 3. Из полученного при гидроформилировани и диизобутилена, освобожденного от кобальта, реакционного продукта, состоящего из Са-углеводородов, С,-альдегидов, 25 Сз-спиртов, сложного эфира Сэ-спиртов и муравьиной кислоты и высококипяших продуктов конденсации С,-альдегида и С -спирта, отделяют дистилляцисй Сз-углеводороды и Сэ-альдегид, причем получают остаточный 30 продукт следующего состава, %:Сп-спирт 45 Сложный эфир С,-спиртов муравьиной кислоты 15Высококипящие продукты кондецсации 401 кг этой смеси вводят в описанную в примере 1 аппаратуру с 10% воды при 300 С сверху вниз в наполненную окисью алюминия трубу. 40Полученный после расщепления продукт, состоящий из 65% С,-спирта, 2% сложного эфира Сз-спиртов и муравьиной кислоты и 33% высококипящего продукта конденсации, гидрируют на 1 х 11-катализаторе в жидкой фа зе при 140 С и при давлении 100 ати и в заключение фракционно дистиллируют. При этом 65% исходной смеси при гидролизе получают в форме чистого С -спирта. Без предварительной обработки из описанного выше остаточного продукта после гидрирования и дистилляции могут быть получены только 55% исходной смеси в форме Сз-спирта.П р и м е р 4. 1 л полученного при гидроформилированип пропилена реакционного продукта следующего состава, %:1-Бутилформиат 7,7 н-Бутилформиат 15,5 г-Бтанол 9,0 и-Бутанол 17,3 Высококипящий продукт конденсации 50,5 вводят в описанную в примере 1 аппаратуру сверху вниз в наполненную в этом случае зернистым активированным угглем трубу. Добавляот 10% воды при 300 С. Полученный после обработки реакционный продукт имеет следуюгций состав, %:г Бутиральдегиди-БутиральдегидБутилформиатДиб тилэфирг-Бутанолк-БутанолВысококицящие продукты реакцииВода 1. Способ получения спиртов методом оксо- синтезы из смеси спиртов, сложных эфиров муравьиной кислоты, ацеталей и высококипяШих соединений, отличающийся тем, что, с целью удаления побочных продуктов и повышения выхода целевого продукта, исходную смесь обрабатывают водой при 250 - 350 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что воду берут в количестве 2 - 20% от исходной смеси.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 280 в 3 С.4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии поверхностно-активных веществ, например окиси алюмин:1 я, активированного угля.