Способ получения сильпоосновных анионитовых мембран

309529 Сокга Советских Социалистических РеспуоликК ПАТЕЯТУ Зависимый от патента-Заявлено 01.Х.1969 ( 1367133/23-5)Приоритет 01.Х.1968,168323. Франция М 11 К С 08 27/08 Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрсв СССРДата опубликования описания 27.1 Х,1971 Авторизобретения Иностранец Генри ШабэрЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛЬНООСНОВНЫХ АНИОНИТОВЫХ МЕМБРАН,1Известен способ получения сильноосновных анионитовых мембран хлорметилированием и последующим аминированием третичным амином статистических сополимеров пропилена и стирола.С целью повышения электрохимических и механических характеристик мембран предлагается способ получения сильноосновных анионитовых мембран путем хлорметилирования и последующего аминирования третичным амином кристаллического блок-сополимера пропилена и стирола,Исходные кристаллические блок-сополимеры получают ионной сополимеризацией известным методом живых полимеров с использованием в качестве катализаторов смеси хлорида переходного металла с алюминийорганическим соединением. Хлорметилирование полученного блок-сополимера проводят монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса.В качестве третичных аминов могут быть использованы триалкиламины (триметиласгин, триэтиламин), алкилалканоламины (диметилэтаноламин), гетероциклические амины. Формирование сильноосновного сополимера в форме мембраны может быгь осуществлено путем прессования или каландрирования. Полученные сильноосновные анионитовые мембраны могут быть применены во всех известных областях их использования.Пример 1.А, Получение блок со полимера.В колбу емкостью 2 г, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, патрубком для ввода газа и предохранительным клапаном, заполненную предварительно азотом, за гружают 750 лг,г толуола, 4 г Т 1 С 1 з и 10,2 гтриизобутилалюминия, Азот вытесняют пропиленом и поддерживают пропиленом давление на 10 лглт рт. ст. выше атмосферного. Температуру постепенно повышают в течение 30 лгин до 50 С, затем выдувают пропилеи азотом, загружают 35 юг стирола в течение 35 лшн при 50 С. Далее температуру повышают до 68 С и поддерживают ее в течение 1 час. Смесь охлаждают и выливают в 3 А метанола. Выпавший полимер отделяют и обрабатывают 8 час при кипении 3 л смеси метанол в ко, соляная кислота (9: 1 по объему). Затем полимер промывают водой до нейтрализации реакции и смесью метанол - вода 11: 1 по объему). Далее полимер экстрагируют 3 л кипящего метанола в течение 4 час и высушивают до постоянного веса при 50 С и давлении 50 лглт рт. ст. Получают 65 г сополи 3мера, содержащего 39% полистирола и имеющего, по данным ДТЛ, две точки плавления - 164 и 228 С, что свидетельствует о кристаллической природе блок-сополимера,Б. Хлорметилирование. Полученный сополимер подвергают хлорметилированию, загружая в колбу емкостью 1 л, 20 г блок-сополимера, 200 мл монохлордиметилового эфира и 2 г безводного хлористого цинка. Смесь нагревают до кипения и проводят реакцию при кипении в течение 2 час. Затем полимер отделяют, промывают 3 раза по 200 мл метанола и высушивают до постоянного веса, получая 24 г хлорметилированного сополимера. В. Л м и н и р о в а н и е. 10 г хлорметилированного сополимера обрабатывают при 25 С в течение 4 час 100 мл водного раствора триэтиламина (25 вес. /о конц,). После высушивания при 50 С по постоянного веса получают 14 г продукта, содержащего 9/, хлора и 3/о азота. Мембрану приготавливают прессованием при 185 С. Толщина 0,15 мм, электричес 309529 кое сопротивление 1,5 ом см (0,6 н, КС 1), селективность 71 % (0,4 - 0,8 н. КС 1).П р и м е р 2. 5 г хлорметилированного блоксополимера, полученного по примеру 1 (п, Л и 5 Б), обрабатывают при 25 С в течение 4 час100 мл Х,И-диметилпиперазина, После концентрирования и высушивания при 50 С и давлении 50 мм рт. ст. получают 7,3 г продукта. Мембрану изготавливают прессованием 10 при 185 С толщиной 0,15 мм. Электрическоесопротивление 4 ом см, селективность 87 % .Предмет изобретенияСпособ получения сильноосновных аниони товых мембран хлорметилированием и последующим аминированием третичным амином сополимера пропилена и стирола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента анионитовых мембран с высокими электрохи мическими и механическими характеристиками, в качестве сополимера пропилена и стирола используют кристаллический блок-сополимер пропилена и стирола.Составитель С. ВасюковРедактор Л. К, Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. В. ИсаеваЗаказ 2508/14 Изд.1040 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2