Способ получения тиондигоидных

СОюз Советских Социалистических РволублинЗависимое от а ва М детель Заявлено 16.Ч.1969 ( 1330 38.23-4) ПК С 09 Ь 57 О с присоединением заявки М Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Миннотров СССРриорит К 668.812(088.8) публиковано 09.Ч 1.1971. Лв 22 ллете Дата опубликования опис 97 20 аггсоаяню1 фДг , 1. 12:.ЙЩ фф)дтв Гчзитз Ь 6 ЪАвторы зобретени М. А, Мостославск А. Юга а явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ КРАСИТЕЛЕЙ - ПРОТИОНДИГОИДНЪ 1 ХЗВОДНЬ 1 Х НАФТОАН(2 Н)-ОНА Изобретениеимметричныхастности проан(2 Н) -она,войствами. Этоко использовости в электро оидных ии нафи метилном или состоигсырье, ть чисасается получения новых неоиндигоидных красителей, в водных нафто(1,8-Ьс) тиопиобладающих фотохромными соединения могут быть шиы в быту и технике, в частной промышленности,Известен способ получения тиоиндигкрасителей, основанный на конденсацто(1,8-Ьс) тиопиран(2 Н) -она с 2-(4-даминофениламино) -бензо (Ь) тиофен-оего замещенными. Недостаток способав том, что используется малодоступноекроме того, не всегда удается получитые тона,С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается способ получения красителей, для синтеза которых используют новое, более доступное исходное сырье. Способ заключается в том, что 2-(4-диметиламинофенилимино) - нафто (1,8 - Ьс) тиопиран - 3 - он подвергают конденсации с бензо(Ь) тиофен (2 Н) -оном или его замещенными в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте.Продукт выделяюСпособ позволяеттиоиндигоидные кра т известными приемами получить разнообразные сители, производные наф 20 25 30 то (1,8 - Ьс) тиопи ран - 3 (2 Н) -она, обладающие ярко выраженными фотохромными свойствами.П р и м е р 1, Синтез 2-З-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено-бензо (Ь) тпофен-З-она.4,05 г (0,0125 моль) 2-(4-диметиламинофенилимино)-нафто(1,8-Ьс)тиопнран-З-она и 1,83 г (0,0125 моль) бензо (Ь) тиофен(2 Н) -она кипятят 2 час в 145 мл ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,76 г (64% ), его кристаллнзуют из о-ксилола, Для транс-формы л 1 л,;, 592 нм для ггис-формы /.мл 1;с 482 нм (бензольный раствор). Необходимый для синтеза красителя 2-(4- диметиламинофенилимино) - нафто (1,8-Ьс) тиопиран-он получают следующим путем.4 г (0,02 моль) нафто (1,8-Ьс) тиопиран(2 Н) -она и 3,75 г (0,025 моль) г-нитрозодиметиланилина растворяют в 220 мл этилового спирта, прибавляют 40 мл 1 и. водного раствора едкого натра и перемешивают 24 час при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. Отфильтровывают фиолетово- черные иглы, промывают водой, Выход красителя 4,05 г (61,2%), т. пл. 216 - 217 С. После кристаллизации из этилового спирта температура плавления красителя не изменяется.309032 Предмет изобретения Составитель Г. М. ШагаловаРедактор Л. К. Ушакова Техред Л. Л, Евдонов Корректор Н. Рождественская Заказ 2514/ Изд. Хз 1071 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 415Типография, пр, Сапунова, 2 3Найдено, %: Ы 8,06, 8,1; Я 9,37, 9,62.С 2 оН гвОМЯ.Вычислено, %: Х 8,4; Я 9,64.П р и м е р 2. Синтез 2-З-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено) - 2-9- хлорнафто(1,2 - Ь) тио фен 1-3-она.3,32 г (0,1 моль) 2- (4-диметиламинофенилимино) - нафто (1,8 - Ьс) тиопиран - 3 - она и 2,34 г (0,01 моль) 9-хлорнафто(1,2-Ь) тиофен(2 Н)-она кипятят 2 час в 150 мл ледяной 10 уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горючим метенолом. Выход красителя 2,15 г (50%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы Хмакс 609 нм, длЯ Цис-фоРмы Хманс 504 нм 15 (бензольный раствор).П р и м е р 3. Синтез 2-З-оксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено - 2-9 - хлорнафто (2,3 - Ь) тиофен-З-она.3,32 г (0,01 моль) 2-(4-диметиламинофенил имино).-нафтд(1,8-Ьс) тиопиран-она и 2,34 г (0,01 моль) 9-хлорнафто(2,3-Ь) тиофен- (2 Н)- она кипятят 2 час в 150 лгл ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спир том, Выход красителя 3,4 г (79,3/о), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы Хмнс 612 нм, для иис-формы Аман, 507 нм (бензольный раствор),Пример 4, Синтез 2-3 бксонафто(1,8-Ьс) тиопиранилидено 1-2-6 - этоксибензо (Ь) тиофен- З-она.3,32 г (0,01 моль) 2- (4-диметиламинофенилимино) - нафто 1,8- Ьс) тиопиран - 3 - она и 1,94 г (0,01 моль) 6-этоксибензо(Ь) тиофен(2 Н)-она кипятят в 150 мл ледяной уксусной кислоты 2 час, фильтруют, промывают горячей уксусной кислотой и горячим метиловым спиртом. Выход красителя 2,61 г (66,9%), его кристаллизуют из о-ксилола. Для транс-формы Хмакс 582 нм, для ггис-формы Хманс 470 нм (бензольный раствор). Способ получения тиоиндигоидных красителей - производных нафто (1,8 - Ьс) тиопиран- З(2 Н)-она, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих фотохромными свойствами, 2-(4-диметиламинофенили мино) -нафто (1,8-Ьс) тиопиран-он подвергают конденсации с бензо (Ь) тиофен(2 Н)- опом или его замещенными в среде органических растворителей, например в уксусной кислоте, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.