Способ получения сополимеров на основе винилхлорида

К ПАТЕНТУ С 08 15/ лено 18 1 Х 1969 ( 1362760/23-5 6677, Франци Приоритет 18,1 Х,1968 Комитет по делам зооретений и отирыти прн Совете йтинистро СССР(088.8) Опубликовано 21.1 У,1971. Вюллете Дата опубликования описания 17, 1(Франция)Иностранная фиНасьональ дэ Петр(Франция) але явител китэн Сосье ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСН ВИНИЛХЛОРИДА СП у варианту изобретения изовать .винилхлорид со содержащей по меньшей еский терпен и любой друомер, например другие лиденхлорид), виниловые ример винилацетат, акриые сложные эфиры, ароые мономеры, например ы, например пропилен, винилцианиды, например Согласно третьем можно сополи мер смесью мономеров,мере один бициклич 5 гой виниловый мон галоидвинилы 1 вини сложные эфиры, нап ловые и метакрилов матические винилов О стирол, моноолефин виниловые эфиры,акрилонитрил и т. дИзве на осн ции ви ными килфум рами.Реакция может проводиться в массе, в рворе, в эмульсии, и в суспензии.Предпочтительно использовать способ пмеризации в водной суспензии. Одна избенностей изобретения состоит в том,можно приготовлять сополимеры с хоровыходом способом, не требующим применвысоких давлений и температур. Можно пчать эти сополимеры при давлениях н20 атм и температурах, обычно заключаюся между 30 и 80 С. Предпочтительно дание выбирать между 4 и 14 атм и темперРу между 40 и 70 СПроцесс осуществляют в прверхностно-активных веществтипа, суспендирующих агентов иществ. 20 изобреиспо- наприпинены,исутствии по- радикального буферных веЗависимый от патента1стны способы получения сополимеров ове винилхлорида путем сополимеризанилхлорида с различными ненасыщеноединениями - винилацетатом, диаларатами, простыми виниловыми эфиПредлагаемый способ предусматривает применение в качестве сомономера для винилхлорида бициклических терпенов, например Р-пинена, или их смеси с другими винильными соединениями.Указанное отличие позволяет повысить теплостойкость сополимеров, улучшить их способность к переработке.Количество бициклического терпена (общей формулы С 1 ОН 1,) в исходной мономерной смеси составляет до 10 вес. О/с, предпочтительно, до 2 вес. о/о. В качестве таких терпенов применяют, кроме Р-пинена, камфен, а-пинен, борнилен, собинен, но предпочтительно применять Р-пинен, Сополимеры винилхлорида с р-пиненом можно использовать для изготовления упаковочных материалов для пищевой промышленности. Согласно другому варианту данно тения можно в качестве сомономер зовать смесь бициклических терпено мер скипидар, содержащий а- и камфен.оли- осочто шпм ения иже щих- вле- атуРедактор Е. П. Хорина Корректоры: Е. Ласточкинаи А. Николаева Заказ 1631/18 Изд.665 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 В качестве суспендирующих агентов можно использовать, например, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу и оксипропилцелл 1 олозу.В качестве поверхностно-активных веществ можно использовать сульфонаты или сульфосукцинаты.Можно также добавлять буферные соединения, например динатрийфосфат или ацетат натрия.Употребляемые инициаторы могут быть перекисями или перэфирами, например, используют перекись лаурила, перекись бензоила, азобисбутиронитрил, ацетилциклогексансульфонил, перекись хлорбензоила, алкилпероксидикарбонаты или смеси этих инициагоров с другими инициаторами радикального типа.Когда осуществляют полимеризацию, об 1 чно готовят сначала раствор поверхностно-активных веществ и суспендирующих агентов, затем при желании растворяют буферное соединение, потом вводят мономеры.Можно добавлять весь винилхлорид в начале реакции или же добавлять его во время реакции непрерывно или порциями, регулируя введение таким образом, чтобы в реакционном сосуде всегда находился винилхлорид.Можно также осуществлять полимеризацию в две стадии, причем первая стадия осуществляется при меньшей температуре полнмеризации, чем вторая,Можно проводить полимеризацию, постепенно повышая температуру.Продукты, получаемые предлагаемым способом, обладают улучшенными свойствами. Из получаемых сополимеров можно, например, изготовлять пустотелые изделия, пленки, плиты для облицовки полов и полимерные пластификаторы для поливинилхлоридов с высоким молекулярным весом.Пример 1. В реактор емкостью 160 л из остекленной стали вводят постепенно 80 кг деминерализованной воды, 3 л водного раствора, содержащего 25 г/л поливинилового спирта (со степенью омыления 80% и вязкостью 35 спз в 4%-ном водном растворе при 20 С), 70 г перекиси лаурила и 50 г р-пинена (0,1% по отношению к винилхлориду). Закрывают реактор и пускают в ход мешалку со скоростью 220 об/мин. Подключают вакуум, затем вводят 45 кг винилхлорида. Повышают температуру суспензии, содержащейся в реакторе, до 64 С, давление поддерживается около 10 атм,ь 1 ерез 8 час реакции получают белый порошок с выходом 80%. Порошок высушивают при 80 С в течение 1 час в аппарате в кипящем слое.Полученный продукт имеет степень полимеризации по Фикентчеру К=55, текучесть при 150 С 2,70 к%ма.Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 225 г Д-пинена (0,5 о 7 о по отношению к винихлориду). Получают полимер с К=48, обладающий хорошей теплостойкостью и текучестью.Пример 3. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 500 г р-пипена и получают полимер с К=45,Пример 4. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 2% р-пинена по отношению к винилхлориду. Получают продукт с коэффициентом 180 26. Коэффициент 180 обозначает (относительная вязкость в 1)Х 1001.П р и м е р ы 5 - 7, В серии опытов, проведенных в тех же условиях, что и в примере 1, заменяют Д-нивен а-пиненом; процент а-пинена по отношению к винилхлориду и степень полимеризации полимера по Фикентчеру приведены ниже. 1, Способ получения сополимеров на основе винихлорида путем сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения тепло- стойкости получаемых продуктов, в качестве ненасыщенного соединения применяют бициклический терпен, например Р-пинен.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в исходну 1 о смесь добавляют другие винильные мономеры.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся т-м, что количество терпена в мономерной смеси составляет до 10 вес. %, предпочтительно до 2 вес. %.