Способ получения привитых сополимеров

Совэ Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ(31) Р 26.08.894.8 (Зз) ФРГ С 08 Г 283/12 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(53) УДК 678. 744. , 32-13 (088. 8) Дата опубликования описания 010181 ИностранцыХанс Дайнер, Бернхард Санднер и Вилли Бернхайм ФРГ)(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к области получения привитых сополимеров, пригодных для обработки текстильных изделий,Известен способ получения приви тых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес,ч смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5- "40 вес.ч, полиорганосилоксанов в среде органического растворителя 11. В известном способе в качествеполиорганосилоксанов используют диалкилполисиланы, в качестве ненасыщенных соединений - ненасыщенные эфиры (мет)акриловых кислот и процесспроводят в среде инертной жидкости,например Н 10, которая отгоняется поокончании реакции, в результате полу чают полимер, используемый для приготовления эластомеров, служащих вкачестве уплотняющих средств, Формо- .вочных масс, смазок и покрытий,25 Однако указанный сополиме неможет использоваться для обработкитекстильных изделий, так как в ихструктуре отсутствуют атомы водородас атомами кремния. Зо Цель изобретения - получение сополимеров, пригодных для обработки текстильных изделий.Эта цель достигается тем, что вспособе получения привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес,ч. смеси эфиров (мет)акРиловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5-40 вес.ч.полиоргансилоксанов в среде органического растворителя в качестве ненасыщенных соединений используют 0,1-20 вес.ч. сложных эфиров (мет)акриловых кислот и/или.моно- и диэфиров Фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильныегруппы, а в качестве полиоргансилоксанов - метилводородполисилоксан, в которых соотношение связанных с кремнием алкильных остатков к связанным с кремнием атомам водорода составляет от 13:1 до 1:1 с вязкостью 30-230 сП при 20 оС, а также тем, что полимеризация проводится в не смешивающейся с водой растворителе.Для предлагаемого согласно изобретению способа принимают во внима ние в качестве сложных эФиров акриловой и метакриловой кислот компонента 1 а) такие, которые при известных условиях, в разветвленном, алкильном остатке содержат 1-18 С-атомов,В качестве примеров здесь следуетназвать метил-, этил-, бутил- иоктилакрилат и -метакрилат и сложные,эфиры акриловой и метакриловой кислот 2-этилгексанола, а также н-додеканола и н-октадеканола, Из мономеровформулы 1 а применяются по крайней мере 50 вес,В, предпочтительно 70 вес.%сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и спиртов с 1-4 С-атомами. Вообще предпочтительны сложныеэфиры акриловой кислоты.Целесообразно при полимеризацииприменять дополнительно к сложным эфи рам компоненты 1 а сложные эфиры, содержащие концевые свободные гидроксильные группы, так как при этом прииспользовании достигаются дополнительные преимущества. Эти сложные эфиры, 2 Ообозначенные в качестве компоненты16, происходят от акриловой, метакриловой, малеиновой и фумаровой кислот,которые этерифицированы гидроксильной группой двухатомных спиртов, алкиленовый остаток которых также можетсодержать кислород,В качестве таковых принимают вовнимание прежде всего сложные эфирыо м лыфруСН 1 = -СООТГ, (1 ъ) ЗО- ни/или Н 2 ООС-СН = СН-СООК 1причем= -Н, -СН , К= - (СН), -ОНили -(СН) 0 - (СНщ-ОН и Й 2 = Н илиалкильный остаток с 1-12 С-атомами, 35где п = 2-4 и щ = 2 или 3.1В качестве соединений формулы 16при этом следует назвать, например,2-оксиэтил-, 3-оксипропил- и 4-оксибутилакрилат или -метакрилат, Кроме 4 Отого, также пригодны одностороннеэтерифицированные диэтиленгликолемили дипропиленгликолем акриловая илиметакриловая кислота,В качестве соедииений формулы 16для Й 1= Н пригодны, например, сложныеэфиры, которые этерифицированы гидроксильной группой моно- или диэтиленгликоля, пропилен- или бутиленгликоля, а также дипропиленгликоля.В случае сложных диэфиров формулы16 ( 1 = алкильные остаток с 1-12С-атомами ) для остатка, содержащегосвободные гидроксильные группы, имеют значение такой же, как и в случаесложных моноэфиров, причем тогда 55означает, например, метильный или2-этилгексильный остаток.При предпочтительном, согласно изобретению, варианте получения модифицированных полимеризатов, кото рые содержат свободные гидроксильные группы, используются содержащие концевые свободные гидроксильные группы сложные эфиры ( компонента 16) в таких количествах, что их доля по 65 отношению к сумме компонентов 1 а,16 и 1 в составляет 0,1-20, предпочтительно 0,1-10, в особенности 28 вес,%, В названной последней области при их использовании получаются самые предпочтительные результаты,Далее, в случае предлагаемогосогласно изобретению способа нарядусо сложными эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислот формулы 1 аи в известных случаях компонентой16 применяются еще незначительныеколичества способных к сополимеризации с соединениями формулы 1 а ненасыщенные соединения - обозначенные1 в, В качестве таковых принимаютво внимание,например стирол, винилтолуол и акриловую кислоту. Однако ихколичество по отношению к сумме компонентов 1 а, 16 и 1 в не должно превышать 10 вес,В и в особенностивес.,Все указанные полимеризующиеся соединения могут использоваться в стандартной форме.Полимеризация осуществляется вприсутствии блокированных на концахалкилводородполисилоксанов. В качестве таковых применяют метилводородполисилоксаны, Под ними в первую очередь нужно понимать такие алкилводородполисилоксаны, в которых соотношение алкильный остаток; атомы водорода без учета концевых групп, как триметилсилильные группы, составляет примерно 1:1,Наряду с ними, однако, также пригодны алкилводородполисилоксаны, вкоторых соотношение алкильные остатки: атом водорода больше, чем 1:1,а именно примерно составляет вплотьдо 13:1. Однако продукты, которые получаются при использовании алкилводородполисилоксанов, в которых соотношение алкильные остатки: водородбольше, чем 5:1, менее пригодны,таккак преимущества полученных согласноизобретению и примененных согласноизобретению продуктов прежде всегооснованы на связанных с кремнием иимеющихся в модифицированных полимеризатах атомах водорода. Алкилводородполисилоксаны не содержат никакихчувствительных к гидролизу групп илигидроксильных групп, а они блокированы на концах, например, триметилсилильными группами,Используемые в рамках предлагаемого в изобретении способа алкилводородполисилоксаны обладают вязкостью 20-230 сП при 20 С, особеннопредпочтительные метилводородполисилоксаны имеют вязкость 20-350 сПпри 20 С,Соотношение используемых для взаимодействия полимеризующихся соединений (сумма компонентов 1 а, 16 и 1 в)к алкилводородполисилоксанам ( компонента 11 ) составляет 100 вес.ч. на 5-40 вес.ч. Более высокие доли алкилводородполисилоксанов не приводят никаким дополнительным преимуществам ак как при соотношении 1 к 11 при полимеризации от 100 к 5-20 вес.ч, получают очень хорошо пригодныепродукты, это соотношение прежде всего предпочтительно по экономическим при" чинам.Полимеризация осуществляется благодаря обычным, образующим свободные радикалы инициаторам. В качестве таковых принимают во внимание прежде всего органические перекиси. В качестве примеров следует указать: диалкилперекиси, как перекись диэтила, перекись диизопропила, перекись дитрет-бутила; перекись дилаурила; алкилгидроперекиси, как гидроперекись трет-бутила; диацилперекиси, как перекись диацетила, перекись дилауроила, перекись дибензоила, перекись бис,4-дихлорбензоила", перекиси кетонов, как перекись метилэтилкетона и перекись циклогексанона. Также пригодны азосоединения, как, например, азодиизобутиронитрил.оВ качестве инициаторов особенно предпочтительно применяются такие, которые в первую очередь в темпера.турном интервале примерно от 50 до примерно 120 С в известных случаях в присутствии пригодного растворителя, могут образовывать достаточно радикалов, чтобы инициировать ( возбуждать) полимеризацию, Из этих соединений можно назвать перекись бис-(2,4-дихлорбензоила), перекись дибензоила, трет-бутилпероктоат и перекись дилауроила, Таким же образом также пригоден для способа изо-,. бретения аэодиизобутиронитрил.Как уже известно предлагаемый способ получения модифицированных полимеризатов предпочтительно осуществляется в органическом растворителе. Растворитель выполняет три задачи: во-первых, он способствует тому, что реакция протекает при контролируемых условиях, т.е. при избежании перегрева при проведении экзотермической полимеризации; вовторых, он влияет на разложение инициатора на радикалы, в-третьих благодаря органическому растворителю заботятся о том, чтобы реакционная смесь оставалась хорошо перемешиваемой, так как во время реакцииповышается вязкость реакционнойсмеси,В качестве органических растворителей по предлагаемому способу наряду с водорастворимыми или ограничено водорастворимыми растворителями, как диоксан, этилацетат и метилэтилкетон, принимают во внимание прежде всего водонерастворимые, при известных условиях замешенные углеводороды, как бензин, октан, циклогексан,бензол, толуол, ксилол и хлорбензол.Однако также пригодные сложные эфирыи кетоны, как, например, бутилацетат,г ф.метилбутират, метилиэобутилкетон имногие другие. В качестве растворителя особенно пригоден толуол. Количество растворителя выбирается такимобразом, чтобы концентрация модифицированного полимериэата (твердое вещество) составляла примерно 3060 вес.Ъ.Взаимодействие осуществляется таким образом, что в пригодный растворпредварительно вносят часть укаэанных, способных к полимеризации соединений ( компонента 1 а ) и при известных условиях 16 и 1 в, алкилводородполисилоксан ( компонента 11) и в известных случаях растворитель, добавляют часть инициатора и затем нагревают.29 Целесообразно реактор перед добавкой укаэанных компонентов "промывать"(продувать ) азотом, После начала полимеризации, которое узнают по увеличивающейся вязкости и повышению температуры реакционной смеси, медленноможно добавлять остальное количество мономеров и в известных случаях еще растворитель. Наконец, целесообразно еще раздобавить инициатор и оставить реагировать далее при повышенной температуре.В присутствии растворителя работаюткак правило таким образом, что реакционная смесь во время реакции и припоследующей реакции кипит с обратнымхолодильником. Вся реакция заканчивается спустя примерно 2-3 ч.После охлаждения получают вязкие,прозрачные или мутные растворы илистабильные дисперсии, в зависимостиот рода и количества примененного 40 растворителя и рода и количества ис-.пользуемых мономеров. Отщепление водорода от алкилводородполисилоксановво время полимеризации чрезвычайнонезначительно. Показано, что в целе вом продуте имеется еще примерно85-95 связанного с кремнием водородаиспользованного алкилводородполисилоксана.Количество растворителя выбирается таким образом, чтобы полученныемодифицированные полимеризаты имелисодержание сухого вещества примерно30-б вес.Ф. Для применения полученных согласно изобретению модифицированных полимериэатов, прежде всего,для покрытия целесообразно направлятьполимеризацию так, чтобы после окончания полимеризации в этой областиконцентраций получалась вязкость5000-35000 сП при 20 С. Это управле ние можно осуществлять, например,благодаря тому, что растворительлишь частично добавляют во время по-лимеризации. Само собой разумеется,что при этом также играет роль род65 примененного растворителя и роди количество примененного инициатор Далее, естественно, вязкость можне регулировать также по окончании полимеризации за счет частичной отгонки или добавки дальнейшего количества растворителя, Применяются ли алкилполисилоксаны с соотношением алкильный остаток: водород 1:1 или вплоть до 13:1 оказывает только относительно незначительное влияние на вязкость целевых продуктов.Если желательно, незначительные количества непрореагировавших мономеров и раатворитель можно удалять путем перегонки при пониженном давлении. Так как полученные модифицированные полимеризаты применяются вформе растворов в органических растворителях,такого рода обработка как правило не требуется.Реакционные выходы очень высоки, что, например, следует из того, что в опыте, в котором работают без растворителя, после отгонки летучих составных частей в вакууме получают нелетучий реакционный продукт с выходом 98 от теории.Как было указано, полученные по предлагаемому способу модифицированные полимеризаты вместе с общеизвестными для отверждения алкилводородполисилоксанов отвердителями пригодны для обработки волокнистого материала, в особенности текстильного материала.По сравнению с немодифицированными полимеризатами модифицированные полимеризаты обладают улучшенным водооталкивающим действием. Этот эффект еще увеличивается, если при получении по предлагаемому способу в качестве ненасыщенных сложных эфиров применяются совместно такие, которые содержат свободные гидроксильные группы ( компоненты 1 б" и 1 б ) . Кроме того, далее сохраняется типичный "силиконовый гриф" обработанных текстильных материалов, По сравнению с алкилводородполисилоксанами полученные модифицированные полимеризаты обладают преимуществом улучшенной водонепроницаемости. Сверх того, обработанным с их помощью волокнистым материаламтакже придается аппретура с наполняющим действием. Наконец, полученные сбгласно изобретению модифицированные полимеризаты при их использовании по сравнению со смесями из немодифицированных полимеризатов и алкилводородполисилоксанов, помимо улучшенной стабильности продукта, обладают преимуществом улучшенной водоотталкиваемости и водо- непроницаемости и их перманентности.В общем, имеет значение то, что Модифицированные полимеризаты, которые получены при применении сложныхэфиров акриловой кислоты ( компонента 1 а и при известных условиях 1 б) предпочтительны при применении из-заих более благоприятных свойств, Так,модифицированные полимеризаты, полученные при использовании сложных эфиров метакриловой кислоты, часто даютна волокнистом материале нежелательно твердый гриф.для отверждения модифицированныхполимеризатов пригодны, например, следующие отвердители: металлорганические соединения, как соли алюминия,циркония, титана и цинка с органическими кислотами, алкоголяты алюминия, циркония и титана, органическиесоединения олова, в особенности диорганооловокарбоксилаты, как диоктилоловоацетат, дибутилоловодилаурат идибутилоловомалеат, Однако также принимают во внимание амины и аминоспирты, Под аминами нужно понимать преждевсего алкиленполиамины. Целесообраз но применять амины в виде их солей сорганическими или неорганическимикислотами.Далее, полученные согласно изобретению модифицированные полимеризаты, поскольку они получаются при использовании сложных эфиров,.содеркащих свободные гидроксильные группы(компонента 1 б ), сшиваются также соединениями, которые содержат по крайней мере две изоцианатные группы, 3 Ц Для обработки волокнистого материала, в особенности текстильных материалов, модифицированные полимеризаты, при известных условиях разбавленные дальнейшим количеством раст ворителя, применяются вместе с отвердителями в виде их растворов в органических растворителях. В качестверастворителей для этого принимают вовнимание алифатические и ароматичес 4 п кие углеводороды, как бензины, толуол, бензол и ксилол, хлорированныеалифатические и ароматические углеводороды, как трихлорэтилен и хлорбензол, и сложные эфиры, как бутилацетат, В качестве особенно пригодныхотмечается трихлорэтилен, Растворымогут наноситься на волокнистый материал путем окунания и отжимания( плюсования), плюсовки, опрыскивания, в особенности. Однако по обычным методам нанесения, Концентрациямодифицированных полимеризатов врастворителях устанавливается соответственно методу нанесения. При способеплюсовки отделочные ванны содержат55 в общем 1-10 вес.Ъ модифицированногополимеризата, в расчете на твердоевещество. Напротив, при покрытиитекстильных материалов модифицированный полимеризат используется в концентрации 15-60 вес,Ъ (твердое вещество ). Количество используемого отвердителя составляет 0,5-10 вес.В, предпочтительно 1-5 вес.Ъ, по отношениюк модифицированному полимериза г у 5 (твердое вещество ).Обрабатывающие ванны могут содержать еще другие обычные для обработки текстиля из органических растворителей вещества, как, например, аппретирующие средства и т,д.При нанесении покрытия могут применяться еще белые и/или красящиепигменты, как двуокись титана, баритовый белый, сажа или обычные неорганические или органические пигментные красители или также наполнители, как коллоидальная кремневая 10кислота, каолин или тальк.После обработки растворами обрабатывающих веществ, растворитель испаряется при нагревании вплоть до120 С и затем в известных случаях 15для отверждения нагревают еще непродолжительное время при 120-190 С.оПолученные согласно изобретениюмодифицированные полимеризаты служатдля обработки волокнистых материаловвсех видов, в особенности текстильных материалов всех видов, находятсяли они в форме тканей, трикотажа илипрочеса. Они могут быть изготовленыкак из природных волокон, как целлюлозные волокна или кератиновые волокна, а также из синтетических волокон, как полиакрилонитрил, полиамид, поливиниловый спирт или сложный полиэфир. Само собой разумеется,принимают во внимание также текстильные материалы, которые состоят изсмесей природных и синтетических волокон. Особенно нужно подчеркнуть,что также легко (е 1 п 9 еье 11 се) регулируемые ткани, как тафта, или легко регулируемые поплиновые материалы могут отделываться или покрываться водонепроницаемым покрытием поэтому способу. Это имеет значение,например, для защитной одежды, какАпогдк 5 и т.дПримеры получения.П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу емкостью 2 л, снабженную сильной анкерной мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками ( сосудами дляприливания ), после сильного предварительного промывания азотом предварительно помещают 100 мл смеси из218,3 г метилакрилата, 109,1 г этилакрилата, 29,1 г 2-этилгексилакрилата, 7,3 г 2-оксиэтилакрилата,36.,4 г блокированного на концах триметилсилильными группами метилводородполисилоксана ( соотношение метильных 55группи отщепляемого водорода 1:1,вязкость при 20 С 30 сП) и 45 млтолуола, в котором растворено 0,19 гперекиси бензоила, и нагревают до80-82 С, Остальные мономеры помещаются в капельную воронку 1. В капельную воронку 11 помещают 455 г толуола. 25 Получают примерно 1 кг мутного раствора ( содержание твердого вещества примерно 40 вес.) с в.;зкостью 19600 сПьП р и м е р 4. Повторяют пример 3, причем вместо использованного там метилводородполисилоксана применяют такой, в котором соотношение метильных остатков к отщепляемому водороду После начала нонимеризации, о чеь узнаю 1 г о начинающейся рлегме и увеличивающейся вязкости содержимогоколбы, температура повышается до90-92 С. При этой температуре и постоянном скапывании флегмы в течение20-30 мин добавляют остальное количество мономерной Смеси. Путем добавки толуола препятствуют тому, чтобывязкость повышалась выше области,где возможно перемешивание. По окончании приливания мономеров медленноприкапывают 0,56 г перекиси бензоила, растворенные в 100 г толуола, ипри температуре кипения с обратнымхолодильником остальное количество толуола. Смесь продолжают перемешивать далее примерно 1-1,5 ч при слабой флегме до тех пор,пока температура не достигнет примерно 108 фС.После охлаждения получают примерно 1 кг мутного раствора примернос 40-ным содержанием твердого вещества, вязкостью 25000 сП (измерена спомощью вискозиметра Брукфильца,тип шпиндель (винт) С, 10 об/мин).Способность к сшивке полученного модифицированного полимеризата примерно полностью сохраняется, так как полученный продукт содержит еще примерно 90 отщепляемого, связанного скремнием водорода использованного метилводородполисилоксана,П р и м е р 2. По примеру 1 вводят во взаимодействие 36,4 г метил- .водородполисилоксана ( см . пример 1),72,8 г метилакрилата, 218,3 г бутилакрилата, 67,3 г 2-этилгексилакрилатаи 7,3 г 2-оксиэтилакрилата при применении в общем 600 г толуола. В качестве инициатора служит 1,0 г перекиси бис-( 2,4-дихлорбензоила 1, из которого сначала вводится 0,25 г и дляпоследующей реакции 0,75 г.После охлаждения получают примерно 1 кг мутного раствора с содержанием примерно 40 вес. твердого вещества, вязкостью примерно 14800 сП(измерена, как в примере 1 ). Полученный продукт содержит примерно 91 отщепляемого, связанного с кремниемводорода, использованного метилводородполисилоксана.П р и м е р 3, Повторяют пример1, причем в качестве метилводородполисилоксана используются 36,4 гметилводородполисилоксана, в которомсоотношение метильных групп и связанных с кремнием атомов водорода составляет 5;1 ( вязкость 200 сП при20 С ). В качестве инициатора используют 0,8 г аэодиизобутиронитрила.составляет примерно 13:1 ( вязкость230 сП.при 200 С ). Этого силоксанатакже используют 36,4 г. Полученныйпродукт (содержание твердого вещества 40 нес.Ъ ) имеет вязкость 18300 сПП р и м е р 5. В трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратнымхолодильником и термометром 48 г метилводородполисилоксана ( как в примере 1 ) вместе с 72 г метилакрилата,36 г этилакрилата, 9,6 г 2-этилгексилакрилата и 2,4 г 2-оксиэтилакрилата после добавки 2 г перекиси бензоила осторожно подогревают 90-100 С,После начала реакции температурабыстро повышается примерно до 180200 С,. причем образуется мутно-белый 15вязкий продукт. После перемешиванияв течение 2 ч при 160 С удаляют припониженном давлении остаточные мономеры.После охлаждения получают 165 г 20мутно-белого продукта с вязкостью примерно 18000 сП. Вязкость растворенного н толуоле продукта (содерканиетвердого вещества 40 вес.% ) составляет 8500 сП. 25Отщепляемый водород в целевомпродукте составляет примерно 95использованного метилводородполисилоксана,П р и м е р 6. В четырехгорлуюколбу емкостью 2 л, снабженную, какв примере 1, после предварительнойпромывки азотом помещают примерно100 г смеси из 123,5 г метилакрилата,33,3 г этилметакрилата, 136,3 г2-этилгексилакрилата и 26,9 г 3-оксипропилакрилата. После добавки 77,4 гметилводородполисилоксана ( как в примере 1) и 0,22 г перекиси бензоила,растворенные в 60 мл н-бутилацетатапри перемешинании нагревают примерно до 75-800 С, После начала реакциипоступают далее соответственно примеру 1, причем для последующей реакции добавляют 0,64 г перекиси бензоила. В целом, применяется 600 г 45н-бутилацетата, в результате получают примерно 40-ный раствор. Мутный продукт также не выделяетсяпосле более длительного стояния.П р и м е р 7. Описанным в примере б образом в полимеризацию вводятследующие компоненты: 112,0 г метилакрилата, 78,7 г этилакрилата,110,4 г 2-этилгексилакрилата,9,0 г стирала и 10,2 г стеарилметакрилата. Полимеризация проводится в пристутсвии80,0 г метилводородполисилоксана ( канв примере 1 ). В качестве растворителя служат в особенности 600 г толула. В качестве катализатора в целом 60,2 г трет-бутилпероктоата, из кото-,рого сначала добавляют 8,3 г,остальное добавляют для последующей реакции,смотря по обстоятельствам, растворенные в толуоле,П р и м е р 8, В четырехгорлуюколбу емкостью 2 л ( как в примере 1 ) предварительно помещают 80,0 гметилнодородполисилоксана (см. пример 1 ), 100 мл мономерной смеси из112,0 г метилакрилата, 78,4 г этилакрилата, 110,4 г 2-этилгексилакрилата, 10,2 г лаурилакрилата и 9,0 гбутилоксиэтилового эфира малеиновойкислоты вместе с 50 г триметилбензола. После добавки 0,8 г перекисибензоила осторожно нагревают до 90100 С, После начала реакции температура повышается до 140-150 С. В течение примерно 30 мин приливают остальную мономерную смесь вместес 420 г триметилбензола. Для последующей реакции еще раз добавляют1,2 г перекиси бензоила, растворенные н 30 г триметилбензола, и выдерживают реакционную смесь еще примерно 2 ч при легком кипении с обратным холодильником, После охлаждения получают примерно 800 г мутногораствора, в котором также спустя3 месяца стояния ничего не нысаждается.П р и м е р 9, Аналогично примеру 1, вводят во взаимодействие 72,0 гметилакрилата, 36,0 г этилакрилата,9,6 г 2-этилгексилакрилата, 1,0 гмонооксиэтилового эфира малеиновойкислоты и 2,4 г 2-оксиэтилакрилатаи присутствии 48,0 г метилводородполисилоксана (см, пример 1) при применении в целом 0,3 г перекиси дибензоила, В качестве растворителяслужат н целом 120 г толуола. Послеохлаждения получают вязкий, слегкамутный раствор с содержанием твердого вещества 58,5 вес.%.Примеры применения,А) Для покрытия полиамидной тафты(примерно 70 г/м)и полиэфирной тафты (примерно. 80 г/м) применяют следующие покронные массы:1. 1000 г модифицированного полимеризата (40 нес.В твердого вещества), согласно примеру получения 1,20 г дибутилолонодилаурата.11. 1000 г сополимеризата согласно примеру получения 1, однако, безалкилводородполисилоксана, в которомустановлено содержание твердого нещества 40 вес.Ъ ( вязкость примерно25000 сП).1 Т 1. 963,6 г сополимеризата, какв п. 11.36,4 метилводородполисилоксана(данные см, пример получения 1),20 г дибутилоловодиалурата,Нанесение покрытия осуществляетсяс помощью воздушного ракеля со скоростью 10 м/мин и покрытая ткань за-,тем непрерывно пропускается н нагренаемый канал ( время пребывания 2 мин)оФнысушинается при 145 С и конденсируется, В случае полиамидной тафты основа составляет примерно 22 г/м и в793405 по Полиамидная 100 90 80 70 100 70 820 150 150 80 120 390 120 50 500 30 Не обработано 0 Полиэфирная 100 90 Свыше 150 2001000 90 90 70 420 170520 190 100 70 50 Не обработано Формула изобретения случае полиэфирной тафты - примерно 24 г/м . Часть отделанных текстильных тканей обычным образом стирается 5 х 40 ОС в машине, другая часть - 3 раза химически очищенная ХЧ 1 в приФ Покровная масса 111 показывает относительно короткую продолжительнотьупотребления, которой, как правило,недостаточно для практических требований,Е) Пример применения А повторяется при использовании следующей покровной массы;1000 г сополимеризата, согласнопримеру получения 3, 4020 г 20-ного раствора диэтилентриамина в пропаноле,5 г ледяной уксусной кислоты.Результаты соответствуют далее таковым примера А ) 2. 45В ) Смешанная ткань из полиакрилонитрила с хлопком 60/40280 г/м 2,предварительно очищенная в трихлорэтилене для удаления замасливаний)плюсуется с помощью следующей отделочной ванны:30 г сополимеризата согласно примеру получения 7,0,8 г октоата цинка,969 г трихлорэтилена.55Поглощение ванны составляет примерно 170. Ткань высушивается при120 С вплоть до испарения без осстатка растворителя и затем эгализируется (выравнивается ) при незначительном пропаривании (ОапРГеп), Получают таким образом ткань с гидрофобными свойствами и с подобным шерсти мягким грифом, улучшенной устойчивостью формы и хорошими свойстваМиотносительно удлинения. Также устой сутствии 2 г/л обычного усилителя и 2 г/л воды.Результаты после кондиционирования в стандартных климатических условиях представлены в таблице,чивость к смятию улучшена по сравнению с необработанной тканью.Г) Повторяют пример В с помощьюследующей отделочнои ванны:30 г сополимеризата согласно примеру получения 6,0,8 г октоата цинка,969 г трихлорэтилена.Результаты соответствуют таковымпримера В, Однако гидрофобные свойства выражены сильнее.Таким образом, изобретение позволяет получать сополимеры, пригодные для обработки текстильных изделий. 1, Способ получения привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч, смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5-40 вес.ч. полиорганосилоксанов в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения сополимеров, пригодных для обработки текстильных изделий, в качестве ненасыщенных соединений используют 0,1-20 вес.ч, сложных эфиров мет 7 акриловьх кислот и/или моно- и диэфиров фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильные группы, а в качестве полиорганосилоксанов - метилводородполисилоксан, в которых соотношение свя16 793405 Составитель В.ПоляковаРе акто . никольская тех е м, Голйнкаг ко екто .В. Бутяга; ака 963 /69 Тираж 549 Подписное ЭНИИПИ Государственного комитета СССР ПО деЛаи ИЗОбрЕтЕНИй И ОтнрЫГИй 113035 Москва .ЖРа кая наб". . 4 5филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 занных с кремнием алкильных остатков к связанным с кремнием атомамводорода составляет от 13:1 до 1:1с вязкостью 30-230 сП при 20 фС. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что полимеризация про"водится в не смешиваюцемся с водойрастворителеИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка Франции Р 22 б 0591,кл. С 08 Г 283/12, опублик. 1975