Способ получения цикленилцикланонов

СбаэСо к их "СециаавтическиРеспублик 858 заведет ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зависимое от авт, свидетельства М аявлено 30.1 Ч.1968 (4 В присоединением заявк 237703/23-4) К С 07 с 49/26 омитет по делам Приоритет изобретений и открытипрн Совете МинистровСССР публиковано 16,111.1971, Бюллетеньата опубликования описания 25.Ч.197 УДК 54744(088.8) Авторы зобрет хтиев, М, Р ев и А, Г. Гасан Заявитель техимических процессов им, Мамедал исти СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛЕНИЛЦИКЛАНОНО, из них 18,0 г возв 23,0 г (48,2%) пр тного циклопен уктов конденса енса анон ции. 40,0 (57,128,1 (40,045 С по 35 -еских, спектроскопичего хроматографическоено, что эта фракция м кротоновой кондентклопентанона и состотанона, танного 00 С и ют по. г кон. Изобретение относится к способу получения цикленилцикланонов, которые находят применение в качестве полупродуктов в производстве душистых веществ, а также в фармацевтической промышленности.Известно получение цикленил цикл анонов путем конденсации цикланонов в присутствии основных катализаторов при повышенной температуре, а также получение циклогексенилциклогексанона в присутствии катализатора - окиси алюминия.С целью улучшения технологии получения целевого продукта проведения процесса по непрерывной схеме, широкого варьирования условий процесса, увеличения срока службы катализатора, упрощения выделения продукта, предложен способ получения цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии катализатора - окиси алюминия, промотированной 10 - 30%-ным раствором гидроокиси калия, при повышенной температуре.Желательно вести процесс при температуре 100 в 2 С и объемной скорости 0,2 - 1 час .Пример 1.А, Берут 47,5 г (50 мл) циклопен 50 см катализатора А 120 з, пропи 10%-ной КОН. Опыт проводят при 2 объемной скорости 0,33 час , Получа сле удаления реакционной воды 41,6 Б. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см ка 5 тализатора А 1 зОз, пропитанного 20 й-ной КОН.Опыт проводят при 200"С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 42,6 г конденсата, из них18,4 г возвратного циклопентанона, 24,0 гО (50,8% ) продуктов конденсации,В. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см катализатора А 1 зОз, пропитанного 304-ной КОН,Опыт проводят при 200"С и объемной скорости 0,33 час , Получают после удаления ре 5 акционной воды 42,3 г конденсата, из них16,5 г возвратного циклопентанона, 24,0 г(Р 1 0152,5 Путем физико-химиского и газожидкостн го анализов уста новл соответствует продукт ЗО сации двух молекул ц298583 Предмет изобретения Составитель В. Бурцева Редактор Л. Г. Герасимова Текред Е. БорисоваКорректор О. С. Зайцева Заказ 1249/3 Изд. Мв 555 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ит из смеси циклопентенил- и циклопентилинденциклопентанона (МК найдено 43,6; МК вычислено 43,5). Процентное содержание этих изомеров составляет 28,9 и 71,1 в/о соответственно. Пример 2,А. Берут 47,4 г (50,0 мл) циклогексанола, 50 см катализатора А 1 зОз, пропитанного 10 о/о-ной КОН. Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час - . Получают после удаления реакционной воды 38,5 г конденсата, из них 22,5 г возвратного циклогексанона, 14,5 г (30,7) продуктов конденсации.Б. Берут 47,4 г циклогексанона, 50 смз ка. тализатора А 1 зОз, пропитанного 20%-ной КОН. Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 46,2 г конденсата, из них 25,3 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1 о/о ) продуктов конденсации.В. Берут 47,4 г циклогексанона, 50 см катализатора А 1 зОз, пропитанного 30/о-ной КОН, Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 46,4 г конденсата, из них 26,1 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1 ) продуктов конденсации.Разгонкой 82,0 г продуктов конденсации получены фракции, г (%): до 245 С 5,5245 в 2 С 53,6 (65,3) Остаток 20,7 (25,2)Константы фракции 245 - 260 С; ио 1,5062;5 (Ро 0,9864,Путем физико-химических, спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено, что эта 10 фракция соответствует продуктам кротоновойконденсации двух молекул циклогексанона и состоит из смеси циклогексенил- и циклогексилиденциклогексанона (МК найдено 53,59; МК вычислено 52,75) и процентное содержа ние изометров составляет 73,8 и 26,2/о соответственно. 20 1. Способ получения цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии катализатора при повышенной температуре,отличаюшейся тем, чго, с целью улучшения технологии получения целевого продукта,25 в качестве катализатора используют окись алюминия, промотированную 1 О - 30 о/о-ным раствором гидроокиси калия. 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100 в 2 С З 0 и объемной скорости 0,2 - 1 час в ,