Способ получения полифторароматических соединений

Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18.Л,19 с присоединением1250167/23-4) МПК С 07 с 17/3 С 07 с 25/Ояв риорите Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистреСССР Опубликовано 02. 1.1971. Билл УДК 547.539.1.07(0 Дата опубликования описания 16.11.197 Авторыизобретения ф. Заболотских, С Мазал. Харченко Заявите,Пермски лиал Государственного института прикладной хими ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ СОЕДИНЕОРАРОМАТИЧЕСКИХЙ Способ относится к получению полифторароматических соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных мономеров, масел, теплоносителей, поверхностно- активных веществ, красителей и лекарственных препаратов.Известен способ получения полифторароматических соединений путем восстановительного дегалоидирования полифторгалоидароматических соединений водородом при температуре 280 С в присутствии катализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на активированный уголь.Недостаток этого способа - дороговизна катализатора (палладий относится к драгоценным металлам), а также его высокая каталитическая активность, Это приводит наряду с гидрогенолизом связи С - С 1, к гидрогенолизу в значительной степени связи С - г.С целью снижения стоимости катализатора и повышения его селективности з качестве катализатора берут никель или медь, нанесенные на активированный уголь, и процесс ведут при температуре 360 в 4 С.Проведение реакции.Катализаторы приготовляют по известному способу пропиткой активированного утля растворами азотнокислых солей никеля или меди с таким расчетом, чтобы в готовом катализаторе содержалось 10 вес. % металла. После высушивания катализатора 40 мл его загружают в реакционную трубку из стекла спирекс диаметром 20 мл, длина слоя ката лизатора составляет 17 см. При постепенномповышении температуры до 400 С через катализатор продувают азот в течение 3 - 4 час до полного удаления окислов азота, восстанавливают при той же температуре водородом в те чецие 3 час и используют в реакции. Исходный продукт пропускают над катализатором прн температуре 360 - 400 С с объемной скоростью 0,5 - 0,7 час при расходе водорода б - 8 л/час, Катализаторы сохраняют свою ак тивность в течение достаточно продолжительного времени. Так, при восстановлении хлорпентафторбензола на катализаторе 10% % на угле через 10 час работы выход пентафторбензола в пересчете на израсходованный хлор пентафторбензол повысился с 89 до 92%, а накатализаторе 10% Сц на угле через 20 час работы выход повысился с 80 до 86%. Конверсия исходного продукта понизилась соответственно с 82 до 70% на никелевом катали заторе и с 78 до 60% па медном катализаторе.Получение пецтафторбензола.П р и м е р 1. 50 мл (82 г) хлорпентафторбензола пропускают над катализатором 10% никеля на активированном угле при темпераз 0 туре 370 С с объемной скоростью 0,6 час т в296748 Текред Л. В. Куклина Корректор О. С, Зайцева Редактор Л. Калашникова Заказ 799/6 Изд. Мо 377 Тираж 473 ПодписноеЦР 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМссква, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3токе водорода. Расход водорода 6 - 8 л/час, что превышает количество, необходимое для реакции в 2 - 2,5 раза,Отработанный газ пропускают через водяной холодильник, охлаждаемый сухим льдом в ацетоне, ловушки, после чего поступает в промывные склянки, содержащие 200 мл 4 н, раствора КОН для поглощения НС 1 и НР. Через 2 час реакцию заканчивают. В результате получают 43 мл катализатора, анализ которого методом ГЖХ показал наличие в нем 78 в/, пентафторбензола, что составляет 73/о на исходный хлорпентафторбензол. Разгонкой полученного катализата с елочным дефлегматором высотой 20 см выделена фракция с т. кип. 84 - 86 С, анализ которой методом ГЖХ показывает наличие в ней 98,6 еосновного вещества, имеющего одинаковое время выхода с заведомым пентафторбензолом, полученным разложением пентафторфенилгидразина, Плотность, показатель преломления и ИК-спектр идентичны описанным в литературе для пентафторбензола.П р и м е р 2. 50 мл (82 г) хлорпентафторбензола пропускают через слой катализато ра - 10 меди на угле в токе водорода притемпературе 370 С с объемной скоростью 0,6 час 1. В результате реакции получено 41 мл катализата, содержагцего 75 пентафторбензола.10 П р ед м ет изобретенияСпособ получения полифторароматическихсоединений путем восстановительного дегалоидирования полифторгалоида ром атических 15 соединений водородом при нагревании в присутствии катализатора - металла, нанесенного на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и повышения их селектив ности, в качестве металла берут никель илимедь, и процесс ведут при температуре 360 - 400 С,