Способ получения кремнийсодержащих полимеров

т;т ОЛ ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 295435 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое о.Ч. Кл, С 08 1/28 Заявлено ОЗЛ 1.1969 ( 1343430/23 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по репам изобретений и открытийДК 678.84(088.8 бликовано 21.1 т/.1972. Бюллетень1 при Совете Министров СССРата опубликования описания 2 Х 1.1972 Авторыизобретени С, Наметкин, С. Г. Дургарьян, В. И. Копков, И, Е. Черня и В, М. Пирятинский Институт нефтехимического синтеза им. А. В, Топчиеваявитель СПОСОБ ПОЛ ИЯ КРЕМНИЙ Ж Х ПОЛИМЕРО носится к способу получения родных полимеров.б получения кремнийуглевоеров путем полимеризации лана или диметилфенилвисутствии литийэтил. Однако агаемых мономеров могут ишь термопластичные мате- и температурами стекловазависимости от тр5 веса по соотношению 10 нерте по- гекния эластомерных кремний. олимеров предлагается проацию силапов общей фор 5 К - Я -где К - метил, К - углеводоро кильный радикал нормального стро слом углеродных атомов не менее килбензольный радикал. Процесс п ции этих мономеров проводят в п инициаторов анионной полимериз лития, в массе или в углеводородн рителях: низших алканах нормал изостроения с числом углеродных 5 до 10, ароматических, циклоалиф Изобретение от кремнийуглеводо Известен спосо дородных полим триметилвинилси нилсилана в при на основе предл быть получены л риалы с высоким ния (100 - 200 С) С целью получ углеводородных п водить полимериз мулыдныи аления с чи или алоли мер из а.рисутствии ации этилых раствоьного или атомов от атических,а также в их смесях. Температура полимерпзации от 10 до 75 С. Концентрацию инициатора можно изменять в широком интервале вебуемого молекулярногоМ- , где М - количест 1во молей мономера, / - количество молей инициатора. Процесс полимеризации проводят либо в вакууме (от 10 -до 10-5 лтлт рт. ст.), либо в атмосфере сухого и очищенного и ного газа, например аргона. Полученны лимеры хорошо растворяются в гептане, сане, циклогексане, бензоле, толуоле. С целью обеспечения вулканизацпи, в исходную мономерную смесь можно вводить требуемое количество, например 5 - 15%, диена (изопрен, бутадиен), который сополимеризует с винилсиланамп, с последующей вул канизацией полученного полимера известнымиспособами: введением серы, перекисей пли других вулканизующих агентов.Процесс вулканизации проводят в реакционной ампуле с двумя отводами под вакуу мом или в среде сухого и чистого аргона.Хроматографически чистые мономеры и растворители обрабатывают натрием, гидридом кальция и порошком литпйэтилена. Подготовленные мономеры, растворители и иницпа- О тор хранят в сосудах Шленка под сухим иСоставитель В. КомароваТехред 3. Тараиеико Корректор Т. Гревцова Редактор Л. Бердник Заказ 15268 Изд. Ю 616 Тираж 448 Подписное111 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 45 Типогрария, пр. Сапунова., 2 чистым аргоном. Реакционную ампулу одним отводом припаивают к вакуумсоздающей системе, а второй отвод закрывают пришлифованной пробкой. Отвакуумированную до 10 -- 10 -мм рт. ст. ампулу тщательно прогревают в течение 2 - 3 час при температуре 200 - 300 С. Затем вакуумсоздающую систему и ампулу заполняют сухим и чистым аргоном и дозируют в токе аргона из сосудов Шлепка необходимое количество мономера, растворителя через второй отвод, и в этот отвод вставляют бюретку с инициатором. Реакционную смесь тщательно дегазируют и из бюретки дозируют инициатор. Реакционную ампулу отпаивают от вакуумсоздающей системы и ставят в термостат при необходимой температуре полимеризации, полимер высаживают из раствора толуола в метанол.П р и м е р 1, Получение поливинилгептилдиметилсилана в массе,В реакционную ампулу дозируют 30 мл винилгептилдиметилсилана из сосуда Шленка и 1 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,2 10 - 4 моль/мл из бюретки с инициатором. Ампулу отпаивают и помещают в термостат с температурой 40 С. Продолжительность полимеризации 400 час. Выход полимера 43%. Характеристическая вязкость, полученного полимера, измеренная в циклогексане,при 25 С, равна 0,65 дл/г.Пр имер 2. Получение поливиниламилдиметилсилана в смеси растворителей.В реакционную ампулу из сосудов Шлепка дозируют 30 мл виниламилдиметилсилана, 9 мл циклогексана, 9 мл бензола. Из бюретки с инициатором вводят 0,8 мл раствора литий- этила в циклогексане с концентрацией 1,3 10 - 4 моль/мл. Продолжительность полимеризации 600 час при температуре 25 С, Выход полимера 65 о/о.Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25 С, равна 0,73 дл/г. П р и м е р 3. Получение поливинилбензилдиметилсилана в растворе циклогексана,Из сосудов Шлепка в реакционную ампулу дозируют 50 мл винилбензилдиметилсила на и 25 мл циклогексана. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 110 в 4 мо/мл.Продолжительность полимеризации 600 час при температуре 50 С. Выход полимера 60%.10 Характеристическая вязкость, измеренная вциклогексане при 25 С, равна 0,60 дл/г. П р и мер 4. Получение сополимера виниламилдиметилсилана и изопрена.15 Из сосудов Шленка в реакционную ампулудозируют 50 мл виниламилдиметилсилана и 3 мл изопрена. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,110 - 4 моль/мл. Про должительность полимеризации 300 час притемпературе 40 С. Выход полимера 60/о, Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25 С, равна 0,90 дл/г.25 Способ получения кремнийсодержащих полимеров полимеризацией винилорганосиланов З 0 в присутствии литийэтила, отличающийся тем,что, с целью получения кремнийуглеводородных насыщенных эластомеров, в качестве винилорганосиланов используют соединения общей формулы35 40где К - метил, К - алыильный радикал Нормального строения с числом углеродных атомов не менее 5 или алкилбензольный радикал.