Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Оо 1 оз Советских Социалистических Республик.1966 ( 1094947/2 ено иоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР678.84 (088.8 Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень6Дата опубликования о 1 шсапия 4 Л.1971 Авторы зобретения Иностранцы н Буассьерас и Марс(Франция) Иностранная фи Рона - Пулеик, АЛефорт Заявитель ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ ЛУЧЕ ПОСО, указанн использов рмулы КЯ может име чюоое значение Могут быть51 К,Н ю) 1(СН)р 31 Я О Зависимый от патентаИзобретение относится к способу получения высокопористых эластичных полиорганосилоксанов.По известному способу при взаимодействии диор ганополисилоксанов, содержащих по 2 атома водорода у атома кремния, с гидроксилирующим агентом (органическое соединение, содержащее гидроксильную группу, например спирт) в присутствии гидроксила мин а или Ы-замещенного гидроксиламина при комнат ной температуре (от - 10 до +100 С), получают жидкие полиорганосилоксаны, содержащие функциональные группы, например алкоксигруппы.В предложенном способе проводят реакцию 1 диорганополисилоксанов, содержащих по 2 атома водорода у атома кремния, и воды в присутствии гидроксиламина, замещенного гидроксила мин а или кремнийорганического соединения, выделяющего при гидролизе гид роксиламин. Реакцию проводят при комнатной температуре и получают,высокопористые органополисилоксановые эластомеры.Тетрагидроорганополисилоксаны, используемые в настоящем способе, можно представить 2 общей формулой где йь Кг, Р, - одинаковые или различные органические одновалентные радикалы, например С - С;,-алкилы, Сг - С 4-алкенилы с одной двойной связью, ациклпческпе одноядерные радикалы, насыщенные или с одно 11 двойной связью, содержащие от 5 до 6 атомов в цикле; арилы, алкиларилы; аралкпльк а также замещенные одновалентные углеводородные радикалы; п - 0 или целое число.Можно использовать также смесь тетрагидроорганополисплоксанов различной вязкости.В качестве катализатора используют гидроксиламин илп М-замещенный гпдрокспламин, например диметил- илп диэтилгидроксиламин. Могут быть также использованы кремнийорганические соединения, содержащие по крайней мере две аминоксигруппы, одинаковые или различные, способные при гидролизе выделять гидроксилампн, Из подобных соединений можно, например, назвать аминоксиланы общейН СН, Составитель В. Комарова Тскред Л. Л. Евдонов Корректор О. Б. Тюрина Редактор Т. Шарганова 3 10 о /16 аказ Изд, М 428 Тираж 473 Подписное 1 инпст ов СССР Ц 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров Москва, Ж, Раушская наб., д. 415Типография, пр, Сапунова, 2 ГдЕ К Ка, Кз - ИМЕЮТ ВЫШЕуКаЗаННОЕ ЗНаЧЕ- нпе, р=-2 - 12,циклические или линейные полисилоксаны, содержащие аминоксигруппы, связанные с атомом кремния, также могут быть использованы.катализатор можно вводить в чистом виде или,в виде водного раствора в количестве от 0 1 до 10 вес, й от веса тетрагидроорганопоа лисилоксана, предпочтительно от 1 до о вес, (оо. В реакционную смесь могут быть также добавлены неактивные кремнийорганические соединения для изменения вязкости смеси. Можно тактке вносить соединения общей формулыКХО(510)ч 2, где Кь К 2 имеют вышеуказанныеКезначения, Х - триорганосилильный радикал, д - целое число от 10 до 250.Для снижения вязкости смеси можно использовать различные растворители, например простые эфиры, ароматические углеводороды.Для осуществления настоящего способа готовят одновременно смесь всех исходных ингредиентов или смешивают предварительно тетрагидроорганополисилоксан с водой и другими вспомогательными средствами, а потом вводят катализатор. Можно также водный раствор катализатора приливать к тетрагидроорганополиксилоксану. После образования гомогенной смеси ее перемешивают еще от 2 до 30 мин в зависимости от вязкости, после чего выливают в форму.Ячеистая структура образуется через некоторое время, обычно от 30 мин до нескольких часов, при температуре 20 - 25 С.Плотность (уд. вес) полученных ячеистых материалов зависит от количества связей ЯН, имеющихся в смеси. В зависимости от молекулярного веса тетрагидроорганополиаллоксанов могут быть получены высокопористые эластомеры, плотность которых может колебаться в широких пределах.П р и м е р 1. Смешивают 100 г тетрагидродиметилполисилоксанового масла средней форс вязкостью 5214 сст при 20 С, 2 г диэтилгидроксиламина и 0,25 мл воды, перемешивают 15 мин. Затем часть смеси переносят в алк миниевый сосуд (диаметр 40 лм, высота 05 лм), стенки которого смазаны водным раствором натриевой соли сульфата вторичного спирта марки Тееро 1. Получают высокопористый эластомер с уд, весом 0,57.Исходный тетрагидродиметилполисилоксанполучают, добавляя при 0 С эфирный раствор монометилмонохлорсилана к, эфирному раство ру а,со-диоксидиметилполисилоксана с вязкостью 5250 сст при 20 С и безводного триэтиламина.П р и м е р 2. Готовят последовательно4 смеси, содержащие соответственно 100 г 15 тетрагидродиметилполисилоксана, как в примере 1, определенное количество 1,3-диметилтетрагидродисилоксана, 2 мл воды и 3 г диэтилгидроксиламина. Смесь перемешивают 10 мин, затем часть смеси переносят в форму, 20 как в примере 1. В зависимости от количествавзятого диметилтетрагидродисилоксана пол,- чают следующие результаты:Вес 1,3 диметилтетра- Плотность (уд. вес,)гидродисилоксана, г эл астомер а 251 0,342 0,300,256 0,22 30 П р и м е р 3. Тщательно перемешивают втечение 8 лин смесь из 100 г тетрагидродиметилполисилоксана, как в примере 1, 5 г 1,3-диметил-бис- (диэтиламинокси) - 1,3-дигидродисилоксана и 2 мл воды. Часть полученной смеси 35 переносят в форму, как в примере 1, и получают через 2 час высокопористый эластомер с уд, весом 0,32,1, Способ получения полиорганосилоксановпутем реакции диорганополисилоксанов, содержащих по 2 атома водорода у одного ато ма кремния, и гидроксилирующего агента вприсутствии гидроксиламина или Х-замещенного гидроксиламина при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве гидроксилирующего агента используют воду.50 2. Способ по и, 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии кремнийорга.нического соединения, выделяющего гидроксиламин при гидролизе, например кремний- органического соединения, содержащего по 55 меньшей мере две аминоксигруппы, соединенные с атомом кремния.