Способ получения основных эфиров а-нафтола

ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУСооа Советских Социалистических Республик,"хтенте от; аемч эсмся аС ььОКГ " а еоЗависимый от патентаЗаявлено 021969 ( 1293483/23-4 МПК С 07 с 4320 риоритет 17 Л.1968,31 б 71, Г Комитет по делам зобретеиий и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 06.1.1971. Боллстець4 Дата опубликования описания 24.111.197 Ъ Д 1 х 547.27.07(088.8) Лвторыизобретен Иностранцы мут фремель, Хайнрих Фокен и Дитер Ло(Германская Демократическая Республика Ицострачная фирса Изис-Хемие кгель а Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ ЭФИРОВ а-НАФ 1 ОЛ ом способола общей ОНИзвестсц с незначитсльпьгм выхполучения основных эфиров а-цафформулы К и Кг - водород или алкильцый радикал,содержагций от 1 до 4 атомов углерода.Способ состои г в том, что 1- (М-бензил-,1 изоалкиламин) -3 - (1-нафтокси) - 3-процацолподвергают гидрогенолизу в атмосфере водорода в среде эфирного раствора, насьццецнотохлористым водородом, в присутствии катализатора.С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты предложеноа,-нафтол последовательно обрабатывать вначале эпихлоргидрином, желательно эквимолекулярным количеством, прц кипении в присутствии водного раствора едкой щелочи цагрия, потом алифатическим амином общей.К,формулы Н - КК, де К и Кг" водород ц зи алкильпыи остггток,содержащий от 1 до 4 атомов углерода, Способ осуществляется в одну производственнуюстадию.5 Целевой цродс кт выделяют известным споссбом в вде его хлористоводородцой соли,Выход целевого продукта с оставляет около 50%.Пример 1. 216 г (1,5 сколь) а-цафтола и10 139 г (1,5,поль) эпихлоргидрицд нагреваютдо кипсшся. К реакционной смеси добавляютв течение 1 О,цин 150,цл (1,5 поль) 10 и. раствора гидрагд окиси натрия. Затем к продолжающей сщс кипеть смеси прибавляют по15 каплям за 20 гпн 183 г (2.5 гцоль) диэтиламица. Смесь нагревают 7 час с обратным холодцльшгком, после чего отгоняют избыточноеколичество амина. После охлаждения реакциоццуо смесь растворяюг в бецзоле и отделяют20 водную фазу. Растворцтель отсасывдют, остаток высушивают. растворяют в изопропацолеи осаждают его рдс.творохг газообразного хлористого водорода в изопропдцолс. Полученный осадок отфильтровывают, промывают25 г;зопропацолом и перекристаллизовывают изизопропацола.Получают 190,5 г (41% от теории) 1-дцэтглавино- (1-цафтоксп) - 2-пропанол-гидрохлорида в виде кристаллов чисто белого цве 30 та с т. пл. 127 С,292280 Предмет изобретения ОБ/0 - СНГ С 112 10 Н - ХК,25 Составитель М. МеркуловаТехред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Китаева Редактор Н. Вирко Заказ 694/18 Издат.282 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 2. 144 г (1 ло,гь) гх-нафтола и 92,5 г (1 лоль) эпихлоргидрина нагревают до кпггения. К смеси добавляют в течение 8 лгин 100 лгл (1 люль) 10 н, раствора гидрата окиси натрия. К кипящей еще смеси добавляют по каплям в течечие 15 мин. 177 Г (3 моль) изопропиламина. Смесь нагревают 6 час с обратным холодильником после чего отгоняют избыточное количество амина. Реакционную смесь охлаждают, расгворяют ее в бензоле и отделяют водную фазу, После высушивания бензольной фазы осаждают гидрохлорид 1-изопропиламино- (нафтокси) -3-г ропанола с помощью раствора хлористого водорода в изопропаноле. Кристаллы отфильтровывают и г;ромывают изопропанолом, После однократной перекристаллизацип из изопропанола получают 140 г (47,3 Я, от теории) 1-изопропиламино-(1-нафтокси) -2-пропанол - гидрохлорида в виде чисто белых кристаллов с т. пл.163,0 С.Пример 3. 144 г (1 лголь) а-нафтола и 92,5 г (1 люль) эпихлоргидрина нагревают до кипения, К смеси добавляют в течение 5 чин 100 лгл (1 лголь) 10 н, раствора гидрата окиси натрия. К кипящей еще смеси добавляют по каплям 202 г (2 лоль) диизопропиламина. Смесь нагревают 6 час с обратным холодильником, после чего отгоняют избыток амина. Дальнейшую обработку реакционной смеси производят как указано в примере 1. Получают 172,3 г (51 % от теории) 1-диизопропиламино-(1-нафтокси) - 2 - пропанол-гидрохлорида в виде чисто белых кристаллов с т. пл.174,0 С. 1. Способ получения основных эфиров сг,-нафтола общей формулы5 где К 1 и К - водород или алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, 15 например 1-изопропиламино-(1-нафтокси)-3 пропанол, оглачтощийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта а-нафтол последовательно обрабатывают вначале эпихлоргидрином при кипении в присутствии 20 водного раствора едкой щелочи натрия, потомалифатическим амином общей формулы где К и Кг - имеют вышеуказанные значения, например изопропиламином, с последующим выделением целевого продукта известны ми приемами в виде хлористоводороднойсоли.2. Способ по и. 1, отлггчающийся тем, чтоэпихлоргидрин применяют в эквимолекулярном количестве по отношению к исходному 35 соединению.