Способ получения полиилидов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕ 1 ЕН ИЯ Союз Соеетскил Социалистических РеспубликАЗОРСКОМУ СВИДИЕЛЬС т:",Зависимое от авт. св стельства,чо Заявлено 10.Х 1.1968 ( 1288273,23-5 л. 39 с, 10 с присоединением заяПриоритетОпубликовано 19.Х.1Дата опубликования Комитет по дел зобретеиий и откр при Саеете МикисСССР.1 П 1, С 08 д 20/32У Ч 1, 678 675 (088 8 тии О. Бюллетень ЛЪ 35исацця 15.11,1971 Авторыизобретени равецников, Э, Н, Телешов т Василь явител ПОСО Б ПОЛ УЧ ЕИ ИЯ ПОЛ И ИМ ИДО В Изобрете ства полни бой высоко ми физикоИзвестет тем полико бойцовых к пример би рохинона. я к области производые представляют со,полимеры с хорошии свойствами.чения полиимидсв пуангидридов тетракаричных диаминов, нанилового эфира) -гид 1 роме того, полученные полпцмцды имеют высоку 30 .сханцческуо прочность.Синтез полццмцдсв осуцествляется путем ды хстадцйной полцкоденсацц: ца первой стадии 2,5-бис-а:гэарцл) -гцдрохицоцы взаи.одейиствуот с лцацгцдрцдом тетракарбоно- воЙ кислоты, например, пцромеллитоГой в полярном растворителе амцдцсго типа (дцметцл-формалцде), дцмстилацета 1 д.-, М-хстцлпцррс;т.:доне):три температуре 15 - 30 С, Обраующаяся полцамцдокислота имеет логарцфмцческуо вязкость 0,5 оо-цьх растворов в дцметцлацетамиле прц 2 оС, равной 1,0 - 2,5.Из полученного раствора приготавлцватот пленки плп волокна, которые на второй стадии подвергают нагрсватио в вакууме илц в инертной атмосфере при 250 - ЗСУС в течение 1 час. В результате вцутр :олекулярной циклизации получают гидрохиносодсркацие по. , ии "тПолучаемые по предлагаемому спосооу полцимцды обладают гысокцмц фцзцко-мехаццчд";ми показателямц (преде, прочности пр растяксци равен 2000 - 2200 кг/с.Р, отцосцтельзсе .длцнецие 1 О - 15 фо) высокой термической стаоцльцсстыо (температура начала разлокения равна 400 - 450) и окцслитсльцовосстацов:тельцымц с".,ойствамц. Полипмцды могут быпть окцслсцы подходящими окислцтс,ямц в осответстгующ;с хпноцсодерхкащце ние относитс мидов, котор термостойкие механически способ полу нденсации ди ислот и разл с-(п-аинофе предлагается утем поликонрбоновых кисохинонов фор идания потельных сения полиннг идридов- (амицоа ри лиимид войств мидов тетрак л) -гидр С целью:пр цочвосстанови способ получ денсации диа лот и 2,5-бис мулыН Х - Аг Аг - МН 0 гдеГ Введение в идрозоиноннь ость к обра ельным,пре полимера свооодных придает им способ- слительно-восстановцлекул гх звеньдвтимым ок вращенияхЗаказ 6699/6 - 70 Тираж 460 Под ис;оеЦНИИПИ Комитета но делам изооретеги 1 и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, аушскаи нао., д, 4/5 ЦТ МО полиимиды и обратимо восстановлены в исходные гидрохинонсодержащие полиимиды.Окислительно-восстановительные превращенияия протекают без сущест)венного изменениямеханических свойств полимеров,Хинонсодери(ащце полиимиды (окисленнаяформа гидрохинснсодсргкацих пол ицмидсш)могут быть также получсны пепссредствецпойпол Икондепсацией соответствугощ)к .Р)-б)ггг(аминодрил) -хинонов с дцангидрпддми рс грдкарбоповых кислот.Полученные полццмиды могут найти примсНЕНИЕ В КакгЕСТВЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОЗОССтаНОВЦтельных материалов в различных электрохцмических устройст)вах или в качестве высокотермостойких и высскопрочных конструкционных материалов.Пример 1. 0,2 Я 2 г (0,001 )голь) тщательно очищенного и высушенного 2,о-бис-(а-аминофенил) -пидрохияона,растворяют в 15 лглдиметилацетамида в слабом токе аргона. Затем при интенсивном перемешглванци добавляют 0,218 г (0,001 моль) овежевозогнанногоплромеллитового диангидрида (т. пл, 285 -287 С). После добавления всего количествадиангидрида смесь перемешивают в течение0,5 час, добавляют 3 - 5%-ный избыток диангидрида и перемешивают еще в течение 1 час.Получают вязкий раствор полиамидокислоты,логарифмическая вязкость которой равна 2,4(0,5%-ный раствор в диметилацетамиде при25 С) .Отлитые из раствора пленки полиамидокилоты под)вергают термической циклизациипри темПературе 270"С и давлении 10 -)г,)грт, ст, в течение 1 час, Получают очень прокгные гибкие пленки, имеющие пиромеллитимидную структуру (характерные полосы поглощения в цкспектре лежат при 730, 1730,1780, 3400 - 35 ОЭ ся - ).Пслученный гидрохинонсодергкащпй полиимид имеет, предел прс:(ности при растяжении22 СО кг/с,)12, относительное удлинение 15%,темпердт ру начала рдзлои(енгя вьгше 4 ОО С.При окислении пленки кислородом воздухаобразуется темно-желтая пленка хинснсодержащего )полинеИда (образование хиноидныхструктур подтверждается появлением в ИКспектре пленки полосы поглощения при1550 слг - ).П р и мер 2. 0,292 г (0,001 )го,гь) 2,5-бис(-аминофенил) -гидрохинона растворяют в 5 1 г 15 20 25 Зо 35 40 10 гил дглметгллацетамцда и ьедут цоликонденсац;по с пирометиллцтовым дианг гдридом, кдк описано в примере 1. Получагот раствор полцамидокцслоты с логрцфмической вязкостью О,О 5. Полученные из раствора пленки циклцзу)от обычным способом и получспот 1П 1 ЫС ГОКЦС 1 ОЛИЦКИ:)ПЫС ПЛЕЦКЦ.рк . ) 3. Ь, ргытво) 0,1 г поливк 1 д). кс)ы, 1 Огуь.Пног и римере 1, и .).г;11- кСт,г,гдцстдм)лд добавляют 0,022 г 2,3-д)хло 1)- 5,6-дццидпхцпона прц комнатной температуре и смесь перемешглвдют в тсчсцце 3 час. Затем раствор выливают в 50,)г.г сухого тстрдпдрофурана, Полимер отфильтровывают, промывают горячим тстрагидрофурацом ц сушат в вакууме. Сухой полимер растворяк)т в 5,)г,г диметилацетамида и из раствора отливают прочные гибкие пленки, которые после цикли- ЗаЦИИ ПРЕВРаЩаЮт(СЯ В ХЦНОНСОДЕРжаЩИй ПО- лиимид, по свойствам аналог;гчный полиимиду, полученному в примере 1 путем окисления кислородом воздуха гидрохцноцсодсржацгего полиимида.Пример 4. 0,369 г (0,001 )о.гь) дигидрохлорида 2,5-бссс- (и-амипофенил) -хцнона растворяют в 30,1 л диметилсульфоксида, содержащем 0,03 лл сухого пиридинд. 1(, интенсивно окрашенному раствору в токе аргона добавляют 0,218 г (0,001 )го.гь) пцромеллитового диацгидрида. Окраска эгствора постепенно изменяется ц к концу добавлеггия дианпгдрида получагот вязкий светло-желтьш раствор. Полученную пол амидокислоту высаживают подкисленным ацетоном, фильтруют, промывают ацетоном, сушат и снова растворяют в 15 г,г диметцлацетамцдд. Из раствора отливаОт оге)лгэ и;) очные гцокц" светло-желтые пленки. Логарцфмичсскд 51 вяз(Ость полиакидокислоты равна 1,1,После термической циклизации (см, пример 2) ПОлутгдгот темпо-х(елтг.)е пленки, п 0 строеццго и сойствам дпдлогцч:гыс пленкак 1, пслучецпые в примере 3. Предмет изобретенияС)тособ получения полицмцдов путем поли- конденсации диангидрцдов тстрдкарбоновых кислот и диамггпов, от,гичаюсггийся тем, что, с целью придания полимерам способности к окислительпо-восстановительным превращениям, в качестве дцсдмипов используют 2,5-бссс(ам)Поар)гл) -гидрохццопы,