Способ получения полимеров с хелатными группами

285236 ОП И САНИ Е ИЗОБРЕтЕНИя К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М 69 ( 1328676/23-5) Заявлено 13.7 ч. 39 с ем заявки М С ПРИСОЕДИНЕ 1 Приоритет 1 Г 1 К С 08127 0 Комитет по делам изобретений и аткрыти при Совете Министров СССРУДК 678.745.22-9:68 ,745.22-13.746.8 (088,8) 29.Х.1970. Бюллетень3вания описания 21.1.1971 публпкова та опубли Авторы зобретсн Р. Н. Ко вская, М, В. Годлевская н Л. К. Булави Заявитель нградский но-исследовательскии институт ге и переливания крови СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР водству по. менение как латных полипутем взаииниламина ипеременной трических соются в видеИзобретение относится к прои лимеров, которые могут найти пр инициаторы полимеризации. Известен способ получения хе меров на основе поливиниламина модейсэвия поли-Х-салицилиденв уксуснокислых солей металлов валентности, взятых в стехиоме отношениях. Полимеры получа аморфных окрашенных порошков мых в обычных растворителях и эрудняет их практическое примен С целью получения водораство меров с хелатными группами преХ ЕЛ АГН ЫМ И ГРУП ПАМ И ливиниламин нли сополимер впнпламина с винилпирролидоном подвергать обработке хелатом металла переменной валентности (например, Со, %, Мп, Сц) и салицилового альдсгида. Это позволяет получать полимеры с пазличным содержанием хелатных группировок и с сохранением свооодных аминогрутпп илп групп випилпирролидснна, придающих полимеру водорастворимость. Полученные полимсры с хелатными группами растворяются,в воде прп малом содержании металла (2 - 4%). При увеличении содержания хслатных ,групп полимер становится нерастворимым.Реакция проходит по следующей схеме:283236 30 Предмет изобретения Составитель Л. ПлатоноваРедактор О. Н. Кузнецова Техред А, А. Камышникова Корректор Н. Л, Бронская Заказ 3785/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ДПолимеры получают следующим,образом. К водной суспензии хелата - салицилальметалла - добавляют при перемешивании водный раствор поливиниламина или сополимера и реакционную смесь нагревают при 60 - 70 С в течение 20 час. Непрореагировавшие остатки хелата отфильтровывают и фильтрат подвергают лиофильной сушке.П р и м е р 1. В колбу с магнитной мешалкой вносят 1,2 г салицилаля кобальта и 150 мл дистиллированной воды и приливают при перемешивании раствор 2,6 г поливиниламина (тД = 0,42) в 90 мл воды. Реакционную смесь перемешивают при 60 - 70 С в атмосфере аргона в течение 20 час, отфильтровывают остатки салицилалькобальта, и раствор полимера подвергают лиофильной сушке.Полученный продукт, блестящий, коричневый порошок, хорошо растворяется в воде, метаноле, этилендиамине, моноэтаноламине, слабо растворяется в этаноле, диметилформамиде, пиридине, нерастворим в хлороформе и углеводородах, Характеристическая вязкость в водном 0,1 н. растворе ИаС 1 0,76, Содержание кобальта 3,1%. Выход 83%. Полимер охарак 1 еризован спектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. В спектрах наблюдаются полосы поглощения при 250, 385, 500 и 1400 ммк, три последние характерны для комплексов, Полоса (ИК-область) при 1630 смхарактеризует сопряженную и группу С = К.Пр и мер 2. В колбу с магнитной мешал. кой вносят О,б г салицилалькобальта и 75 мл дистиллированной воды. Постепенно прибавляют при перемешивании раствор 2,5 г сополимера винилпирролидона (ВП) с виниламином (ВА) (молярное соотношение звечьев ВП: ВА = 85: 15, тД = 0,32), Реакционную смесь перемешивают при 60 - 70 С 20 час в атмосфере аргона. Остаток салицилалькобальта отфильтровывают и раствор полимераподвергают лиофильной сушке,Полученный полимер блестящий, зелено-бе 5 жевого цвета, очень легко, растворяется в воде, растворяется в диметилформамиде, спирте, нерастворим в неполярных растворителях,Характеристическая вязкость в 0,1 н, раствореМаС 1 0,69. Содержание кобальта 3,4%, содер 10 жание азота 11,9%. Полимер охарактеризованспектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях и дает полосы поглощения, характерные для коыплексов 250, 385 и1400 ммк.15 П р имер 3, В колбу с мапнитной мешалкой;вносят 1,2 г салицилальникеля в 20 гмл диметилформамида. Медленно прибавляют раствор 2,6 г поливиниламина в 100 мл дистиллированной воды. Реакционную смесь перемеши 20 вают при 60 - 70 С 20 час в атмосфере аргона. Остаток салицилальникеля отфильтровывают. Раствор сушат лиофильно. Получаюткоричневый продукт, растворимый,в воде,этилендиамине, диметилформамиде, слабо ра 25 створимый в спарте, нерастворимый в неполярных растворителях. Характеристическаявязкость в 0,1 н. растворе 1 МаС 1 0,71. Содержание никеля 2,9%. Выход 81%. Способ получения полимеров с хелатнымигруппами, на основе поливиниламина, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения водорастворимых соединений, поливиниламин или сополимер виниламина и винилпирролидона подвергают обработке хелатом металла (переменной валентности и салицилового альдеги да.