Способ получения кремнийсодержащих полимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик/23-5) л. 39 с, 25/О присоединением заявки Приорите ЛПК С 811 3/8С 08 д 3/06УДК 678.84(088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете й 1 инистров СССРубликовано 29.Х.1970, Бюллетень М 1.1971 ата опубликования описани Авторыизобретения К, Д, Стадничук, В. И. Кошутин, Т. К. СоловьеА, А. Петров и А, Ф. Николаев ак им, Ленсовета инградский технологический инсти аявитель ЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ СПОСО Изобретение относится к способу получения поликарбосиланов.Известен способ получения поликарбосиланов путем радикальной полимеризации алкенилсиланов. Однако этим способом не удается получать полимеры с высоким молекулярным весом.С целью получения высокомолекулярных кремнийсодержащих полимеров, предлагается в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений использовать 1-триалкилсилилбутадиены,3.Триалкилсилилбутадиен получают гидросилированием алкилацетиленовых углеводородов в присутствии катализатора Спайера, он имеет следующее строение КзЯСН =СН - СНз или СН,К" - НаСНз или4 где К -СН: - ) и -- 3 щес вляют в масс пир тах, слож лорированных или гетероге в ныхмых и эластичных при 40 - 80 С в температурой раз 11 олимер изацию осурастворителях (кетонах,эфирах, ароматических илеводородах), в гомогенносреде.Для получения растзорструктур процесс проводяприсутствии инициаторов с ло;кения ниже 90 С, а для получения жесток и нерастворимых структур процесс проводят при 80 в 1 С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90 С. Количество инициатора составляет 0,01 - 5% ог веса мономера, Время реакции колеблется от 7 до 102 час в зависимости от строения мономеров, природы инициатора, условий реакции.Величину молекулярного веса можно регу- О лировать добавлением активных переносчиковцепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов и др,), добавляемых в количестве 0,01 - 5% от веса мономера. 5 П р и м е р 1. В ампулу загружают 1,12 гтриэтилсилилбутадиена и 0,012 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 4 л 1.н рт. ст.), затем многократно продувают аргоном с одновремен- О ным размораживанием, Ампулу запаивают втоке аргона, помещают в термостат н выдерживают 72 час при 80 - +0,1 С. Выход полимера составляет 39,3%. Полимер представляет собой светопроницаемую мас; желтоватого оттенка, растворим в ароматических и хлор ированных углеводородах, высаждается в спирт и виде бледно-желтого порошка,П р и м е р 2, Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 10,5 г триэтило силилбутадиена и процесс ведут при 160 С285237 Составитель В. Комарова Корректор Т. А, Уманец Редактор О. Н. Кузнецова Заказ 377915 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 35 час. Вьход полимера 100% (светопроницаемая,прозрачная масса). Полимер представляет собой жесткую трехмерную структуру, нерастворимую в органических растворителях.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 5,6 г триэтилсилилбутадиена, 0,01 г перекиси бензоила и 0,01 г диметиланилина. Процесс ведут 62 час при 40 С. Выход полимера 18,3%, Полимер представляет собой желтоватую массу, растворимую в хлорированных и ароматических углеводородах.Пример 4. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 10,1 г триэтилсилилбутадиена и 0,06 г гидроперекиси кумола, Процесс ведут при 140 С в течение 52 час. Выход полимера 86,7/,. Полимер представляет собой желтоватую твердую массу, набухает в ароматических растворителях.П р и м е р 5. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 2,6 г триэтилсилилбутадиена и 0,027 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают 76 час при 70 С. Полимер переосаждают из бензола в этанол. Выход 32%, Полимер представляет собой желтоватый поро;пок. 5 Предмет изобр етения1. Способ получения кремнийсодержащихполимеров путем радикальной полимеризации ненасыщенных кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью получеТ 0 ния высокомолекулярных кремнийсодержащих полимеров, в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений используют 1-триалкилсилилбутадиены,3.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с 15 целью получения растворимых и эластичныхструктур, процесс проводят при 40 - 80 С в присутствии инициаторов с температурой разложения ниже 90 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с 20 целью получения жестких и нерастворимыхструктур, процесс проводят,при 80 - 160 С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90 С,