Способ получения фосфорсодержащихполиалектролитов

И С А-Н "И"ОБРЕТЕНИЯ РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 844 Союз Собетских Социалистических Республик/23-5 с присоединением заявки Ю 5/02 МПК С ПриоритетОпубликовано ОЗЛХ.1970. Бюллетень28 Комитет по деламбретений и открытийи Совете МинистровСССР.85(088 8 кования описания 27.Х 1,197 Дата о Авторыпзобретени В, Шулындин, Х. Г. Санатуллин, С. В. Яковлева и Б. Е. Иван нститут органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Заявитель АЩИХ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСО ПОЛ ИЭЛ ЕЕКТРОЛ ИТОВ 2 Известен способ получения фосфорсодержащих полиэлектролитов путем сополимеризации диизобутилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой.Для расширения ассортимента водорастворимых полиэлектролитов предлагается малеиновый ангидрид подвергать сополимеризации с 2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиеном в блоке при температуре выше температуры плавления малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.Сополимеризацией исследуемых сомономеров получают продукты, содержащие от 30 до 66 мол, % звеньев 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3- бутадиена в сополимере (содержание фосфора в полимерах изменяется от 11 до 16,5%).Получаемые сополимеры представляют собой окрашенные порошкообразные вещества от белого до коричневого цвета, хорошо растворимые в воде, спиртах, кетонах, диметилформамиде, диоксане, уксусном ангидриде. Полимеры не растворяются в эфире, бензоле, гептане. Гидролизованные сополимеры явля. ются полиэлектролитамп и проявляют довольно сильную кислотность, рН водных растворов пор ядка 2 - 2,3.При изменении малярных соотношений 2,3- ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена и малеинового ангидрида от 1: 0,2 до 1: 20 достигается максимальный выход сополимера при исходном соотношении мономеров 1: 2. Максимальная удельная вязкость полимеров (1%-ных растворов в диметилформамиде) наблюдается при соотношении мономеров 1:2 и равна 0,34 мол. в. 45000. Приведенная вязкость сополимеров увеличивается с уменьшением концентрации раствора, что характерно для поли- электролитов.Сополимеры обладают кристалличностью.10 Температура плавления их увеличивается от150 до 220 С, а температура текучести (определяется термомеханическим методом) от 30 до 130 С с увеличением доли малеинового ангидрида в сополимеое.15 По и мер 1. В стеклянную ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена, 0,204 г малеинового ангидрида (мольное соотношение мономеров 1:0,2) и 2% от веса мономеров инициатора - перекиси бензо ила. Ампулу трижды замораживают, вакуумируют и запаивают. После этого ее помещают в термостатируемый сосуд при температуре 70 С. В условиях проведения сополимеризации система гомогенная. Через 24 час ампулу 25 вскрывают, образовавшийся сополимер выделяют и очищают переосаждением из метилэтилкетона в эфир. Полимер представляет собой порошкообразное вещество белого цвета.Выход сополимера 0,957 г (26,8%). Содержа ние фосфора в полимере 16,46%.13Удельная вязкость (1%-ный раствор в диметилформамиде) дауд0,16.Т. пл. 150 - 165 С; т. тек. 29 С.П р и м е р 2. В ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди-(диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 2,04 малеинового ангидрида (мольное соотношение 1: 2) и 2% перекиси бензоила, Методика полимеризации такая же, как и в примере 1. Получают полимер светло-коричневого цвета.Выход сополимера 3,689 г (68,3/о) Содержание фосфора в полимере 13,87%,(ту 0,34. Т. пл, 195 в 2 С; т. тек. 84 С.П р и м е р 3. В ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди- (диэтилфосфоп) -1,3-бутадиепа, 10,2 г малеинового ангидрида (мольное соотношение 1: 10) и 2% перекиси бензоила. Методика полимеризации аналогична примеру 1. Получа- я 280844ют порошкообразный полимер коричневогоцвета.Выход 4,028 г (29,6/,), Содержание фосфооа в полимере 12,0/,.5 (т 1 уд 1 0,2, Т. пл. 205 - 215 С; т, тек, 120 С.Предмет изобретенияСпособ получения фосфорсодержащих по лиэлектролитов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента водорастворимых полиэлекгролитов, малеиновый ангидрид подвергают сополимеризации с 2,3-ди- (диэтилфосфон)-1,3-бутадиеном в блоке прп темпера туре выше температуры плавления малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.Составитель С. Ерофеева Редактор Г. Поздняк Техред А, А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Заказ 3359/4 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раугнская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2