Способ получения з. з-дикарбоксидифенил4, 41 дитиогликолевой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯк ьвтоескомю свидетядьствь 274108 Союз Советских Социалистических Республик.ЧПК С 07 с 15300 Приор ит Комитет по пел изобретений и открытпри Совете МинистреСССР ДК 547,269,1(088,8 но 24.71.1970. Бюллетень М ублпко псания 18.1 Х.197 а опуоликованпя вторыобретения Н. Зеленецкий и А, А. Бер мической физики АН ССС Заявитель исти ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 т-ДИКАРБОКСИДИФЕН 4,4 т ДИТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение касается способа получения нового соединения, являющегося полупродуктом синтеза полимерных индигопдных красителей.Способ получения 3,3 т-дикарбоксидифенпл,4 т-дитиогликолевой кислоты состоит в том, что бензидин-З,Зт-дикарбоновую кислоту диазотируют, затем обменивают дпазогруппу на дитиогруппу действием полисульфида натрия в щелочной среде, полученное соединение восстанавливают железом в слабокислой среде и полученный дитиол подвергают конденсации с избытком монохлоруксусной кислоты. После выделения и очистки получают 3,31-дикарбоксидифенил,4 т-дитиогликолевую кислоту.Возможна также замена дпазогруппы на этилксантогенатный остаток действием на полученную дпазосоль бензидиндикарбоновой кислоты этилксантогеновокислым калием в слабощелочной среде с последующей конденсацией с избытком монохлоруксусной кислоты в сильнощелочной среде,П р и м е р 1. 22,8 г бензидин-З,Зт-дикарбоновой кислоты размешивают в 155 лл воды и 22,5 лл раствора НС 1 (уд. в. 1,19) при нагревании до 90 С, охлаждают до 0 С и добавляют по каплям раствор 11,5 г нитрита натрия в 25 мл воды, так чтобы температура не поднималась выше 5 С, выдерживают еще 1,5 час, Полученную суспензшо диазониевой соли добавляют при перемешивании к раствору полпсульфпда натрия, полученного при нагревании 28,3 г сульфида натрия (содержа щего девять молекул воды на молекулу сульфида), 3,7 г серного цвета, 33,3 лт.г воды, а также 2,9 лиг ХаОН (уд. в. 1,38) и 150 г льда, Смесь перемешивают 2 час, добавляют 25,6 л.г соляной кислоты (уд. в, 1,38). Выпав шие полптпокислоты оранжево-красного цветаотфильтровывают, отмывают от соляной кислоты. Полученные политпокислоты помещают в 150,ц,г воды с 8,6 г соды и нагревают до кипения, сохраняя кислую реакцию смеси на 15 лакмус, добавляют активированного железаи нагревают 2 час при 95 С. К смеси добавляют 14,5 лт,г ХаОН (уд. в. 1,38), и прп 95 С приливают раствор 17 г монохлоруксусной кислоты и 9,7 г соды в 50 лл воды, выдержи вают 1 час прп 90 С. Охлажденную смесьфильтруют, осадок на фильтре промывают разбавленной щелочью. Фильтрат охлаждают и при перемешпвании высаживают 3,3 т-дикароокспдифенил,41-дитиогликолевую кис лоту добавлением концентрированной соляной кислоты до кислой реакции по конго. Полученную кислоту промывают водой, сушат, перекристаллизовывают из воды и ледяной уксусной кислоты, выход 11,8 г, т. е. 35,6% Зо по бензидин-З,Зт-дикарбоновой кислоте.274108 Предмет изобретения Составитель И, Кривошеина Редактор О. Кузнецова Техред Т, П, Курилко Корректоры: В. Петрова и Е, ЛасточкинаЗаказ 2564/10 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: С 51, 13; Н 3,73; Я 14,74. Вычислено, о/,: С 51,18; Н 3,37; 8 15,2. СлН 140 а 52ИК-спектры получевного продукта соответствуют ИК-спектрам его аналога - о-карбоксифенилтиогликолевой кислоты, т, пл, 217,5 - 218,5 С (лит, 218 С); кислотное число в мг/г 512,520; вычислено 531. П р и м е р 2. Диазотируют по примеру 1 22,5 г бензидин-З,Зг-дикарбоновой кислоты. К полученным политиосульфокислотам (см. пример 1) в 150 мл воды добавляют 45 г гидросульфита и 56 г ХааСОз, нагревают до кипения 30 мин, добавляют 25 - 30 г монохлоруксусной кислоты, нейтрализованной Ма 2 СОз в 400 мл воды, нагревают 1 час, охлаждают, подкисляют по конго. Конечный продукт, перекристаллизованный из воды, идентичен описанному в примере 1. Выход продукта 17,72 г или 51,0/о.Найдено, %: С 51,45; Н 3,68; Я 14,9,Кислотное число 525,529. П р и м е р 3, Диазотированную смесь бензидиндикарбоновой кислоты (45,6 г) добавляют к раствору 53,8 г этилксантогеновокислого калия и 8,5 г ХааСОз в 100 мл воды 5 и 300 г льда, перемешивают 2 час. Добавляют 20 мл КаОН (уд. вес 1,38) и 60 г монохлоруксусной кислоты, нейтрализованной содой. Нагревают 1 час до кипения. Во время нагревания поддерживают щелочную среду в 10 смеси добавлением ИаОН. Выделяют продукт аналогично примеру 2. Выход З,З-дикарбоксидифенилдитиогликолевой кислоты после перекристаллизации из воды 24 г или 69%, Кислотное число 522,526.15 Способ получения 3,31-дикарбоксидифенил 4,41-дитиогликолевой кислоты, отличающийся 20 тем, что бензидин,31-дикарбоновую кислотудиазотируют с последующей последовательной обработкой полученного соединения полисульфидом натрия в щелочной среде, железом в слабокислой среде и монохлоруксусной 25 кислотой в щелочной среде.