Соб получения ариленсилоксановых сополимеров

270248 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делавт изобретений и открыт при Совете Министре СССРПриоритетОпубликовано 08.Ч.1970, Бюллетень16 Дата опубликования описания 11 Х 111.1970 Авторыизобретен. А. Зевакин, Е. ческого каучук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНСИЛОКСАНОВ СОПОЛ ИМЕРОВИзобретение относится к способу получения высокомолекулярных каучукоподобных ариленсилоксановых сополимеров,На основе полимеров этого типа могут быггь получены эластичные материалы, имеющие высокую термическую и радиационную стабильность.Известен спосоо получения ариленсилоксацовых блок-сополимеров путем сокоцдецсацпи силоксандиолов общей формулыНОЯ 1 Кз 01 Н при слот.особа ов со сполоополццлц аренами в боновых ки работка сп сополимер еццым ра аза нные с цей силанлы проводят ают этцлоензольного амер имеет 49 мол % УФ-спектПро4,5 часвымраствоахарметилф ксисиюв и тетилгидросолей амит ру) Заявитель Всесоюзный н где п - не менее 10,Й - алкил, арил,с бис(диалкилгидроксисилилсутствии солей аминов и карЦель изобретения - разсинтеза ариленсилоксановыхстатистическим неупорядочжецием звеньев в цепц. Укмеры получают соконденсацсилоксандиолов общей форктНОЯК. 01 Н где п - от 1 до 8,К - алкил, арил, с бис(дил)аренами в присутствиирбоновых кислот,В качестве бцс(диметцлгцдроксисцлпл) аренов могут быть использованы 1,4-бпс(диметцлгидроксисцлил) бензол, 4,4-бис (диметилгидроксисилил) дифенцлоксид и т, д.Катализатор берут в количестве 0,5 - 20% от смеси мономеров, предпочтительно 2 - 10%. Процесс сополцконденсаццц может быть осуществлен как в массе, так и в присутствии растворителей. В качестве растворителей могут быть использованы различные углеводороды, предпочтительно дающие азеотропы с водой.П р ц м е р 1. В колбу, снабженную обратным холодильнцком, мешалкой и ловушкой Дина - Старка, помещают 5,65 г (10,025 лтоль) 1,4-бцс(дцметилгцдроксисцлцл)бензола, 3,62 г (0,025 лоль в расчете на одно сцлоксановое звено) 1,3-бцс (метцлфенпл) силоксацдиола и 10 нл тол ола. Прц температуре реакционной смеси 100 С вводят 1,2208 г 38,9%-ного толуольного раствора лаурцновой соли пцпсредцна. есс сополцкоцдецсаццц, затем полимер переосаждпцртом пз разбавленного бра и сушат. Полученный пол1,1 (в толуоле) и содержит енилсилоксановых групп (поСоставитель В. КомароваТекред 3. Н. Тараиенко Корректор М. П. Ромашова Редактор Л. К, Ушакова Заказ 2218/18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, 7 К-Зо, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Пр им ер 2. В реакционную колбу помеща 1 от 13,б г (0,0 б доль) 1,4-бис(диметилгидроксисплил).бензола,б,6 г (0,04 лоль) тетраметилсилоксандиола,и. 10,йл толуола, В смесь при 100 С вводят 3;76 д 27% -ного бензольного раствора соли лаурйновой кислоты и пиперидина. Прогресс:доликонденсации проводят в течение 4 часе получают полимер с выходом 98% и =.0,92 (в толуоле), содержащий бО мол. % силфениленсилоксановых звеньев (по УФ-спектру).П р и м ер 3. В реакционную колбу помещают 22,б г (0,1 лоль) 1,4-бис(диметилгидроксисилил) бензола, 4,2 г (0,05 лсоль в расчете на одно силоксановое звено) тетраметилсилоксандиола, 10,8 г (0,05 люль) дифенилсиндиола и 20 лл бензола. В смесь вводят б,9 г 27%-ного бензольного раствора соли лауриновой кис. лоты и н-гексиламина. Процесс поликонденсации проводят в течение 10 час. Получают сополимер с выходом 37%, т 1 1,5 (в толуоле),П р и м е р 4, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят сополиконденсацию 3,5 г 4,4-бис(диметилгидроксисилил)- дифенилоксида н 6,5 г и,ш-силоксандиола с ОН 5,8% (число звеньев 8) в присутствии 5 5 вес. % соли пинеридина и 2-этилгексановойкислоты. Получают каучукоподобный полимер (т 1 в толуоле 0,8), выход сополимера 97% . Предмет изобретения 10 Способ получения ариленсилоксановых сополимеров путем реакции соконденсации силоксандиолов с бис(диметилгидроксисилил) аренами в присутствии солей аминов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью 15 получения сополимеров со статистическимнеупорядоченным расположением звеньев в цепи, применяют силоксандиолы общей формулы