Способ получения алкиленгликолей

Ютентно-техническаа б этека МБ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советскиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт, свидетельства1142016/23 Кл. 12 о, 5/О Заявлено 20.11.1967 ( с присоединением зая МП с иоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР.422.07 (088.8 Опубликовано 02.17.1970. Бюллетень1 анпя 20 Л 11.197 та опубликования оп Авторызобретен Шапиро, С, 3, Левин и А, М. Рыженко живитель НГЛИКО ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ АЛ Изобретение относится к способу получения алкиленгликолей, которые находят большое применение в промышленности органического синтеза.Известен способ получения алкиленгликолей гидратацией окисей алкиленов в присутствии катализаторов типа ЙЙКД,ХХ, где Х - галоид, а РЯЯЛ 4 - водород, алкил, арил, алкиларил и т. д. В качестве катализаторов применяют также галоидные соли щелоч ных металлов, и процесс ведут в присутствии едкой щелочи карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов при температуре 80 - 220 С и давлении двуокиси углерода от 5 до 100 ат,и, 15С целью увеличения выхода алкиленгликолей предложен способ их получения путем гидролиза алкиленкарбонатов при температуре 100 в 2 С с применением в качестве катализаторов галогенидов щелочных металлов или 20 тетраалкиламмония в присутствии кислых или двууглекислых солей щелочных металлов. Указанные вещества могут применяться как в смеси, так и индивидуально. Селективность процесса мокно увеличить введением в реак тор двуокиси углерода, хотя можно вести процесс без нее.П р им ер 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната (98,5% чистоты), 64,6 г воды, 1,6 г йодистого калия и Зо 1,8 г двууглекислого натрия, после чего автоклав герметически закрывают. Затем в автоклав подают двуокись углерода до достижения давления 10 ат,я, Реакционную смесь нагревают при 200 С в течение 30 лин до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 60 атм, Выгружают 215 г катализата, содержащего 97,15% этиленгликоля (по данным хроматографического анализа). Выход этпленгликоля 99,3% от теоретического.П р и м е р 2. В автоклав загружают 300 г проппленкарбоната, 56 г воды, 1,8 г двууглекислого натрия и подают двуокись углерода до достижения давления 10 ат,я, Реакционную смесь нагревают при 180 - 200 С в течение 40,чик до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 56 атм, Выгружают 225 г катализата, содержащего пропиленгликоля 97,9%. Выход этпленгликоля 98,9% от теоретического,Пр имер 3. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этпленкарбоната, 63 г воды и 1,44 г КС. Затем подают двуокись углерода до создания начального давления 10 атдт. Реакционную смесь нагревают при 180 - 200 С в течение 60 лиц до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 54 атя. Выгружают 214 г катализата, содержащего 94,4% этпленгликоля, 2,0% диэтиленгликоля, 2,9% воды и 0,7% этиленкарбоната.267618 Составитель В, БурцеваРедактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. И. Гаврилова Заказ 1788/1 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Мо ква Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 4. В автоклав загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 1,98 г бромистого натрия. Затем подают двуокись углерода до установления давления 10 атм, Реакционную смесь нагревают при 175 - 200 С в течение 80 мин до прекращения у 1 величения давления, Выгружают 225 г катализата, содержащего 87,6% этиленгликоля, 4,5% диэтиленгликоля и 4,5% этиленкарбоната,Пример 5. В автоклав загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 2,58 г йодистого лития. Затем подают двуокись углерода до установления давления,в автоклаве 10 атм. Реакционную смесь нагревают при 175 - 200 С в течение 50 мин, поддерживая .в автоклаве давление, равное 14 атм, Выгружают 212 г катализата, содержащего 95,4/о этиленгликоля и 2,0% диэтиленгликоля.П р и м е р 6. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната-сырца, в котором содержится 0,15% бром истого тетраэтиламмония, 63 г воды и 1,1 г углекислого натрия. После закрытия автоклава реакционную смесь нагревают при 190 - 220 С, поддерживая на протяжении всего опыта давление двуокиси углерода, равное 100 атм. Выгружают 215 г катализата, содержащего 95,9/о этиленгликоля.П р и м е р 7, В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната (98,5% чистоты), 123 г воды и 1,44 г хлористого калия. Затем подают двуокись углерода до создания начального давления 10 атм, Реакционную смесь выдерживают при 175 - 200 С в течение 40 мин до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 58 атм. Выгружают 273 г катализата, содержащего 76 этиленгликоля и 24 воды. Выход этиленгликоля превышает 99/, от теоретического. П р и м е р 8. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната, 65 г воды и1,8 г двууглекислого натрия. Реакционнуюсмесь нагревают постепенно, повышая темпе 5 ратуру от 100 до 180 С, до прекращения выделения двуокиси углерода, регистрируемогогазовым счетчиком, Выгружают 205 г катализата, содержащего 96,0% этиленгликоля и0,8% диэтиленгликоля.10 П р и м ер 9. В трехгорлую колбу емкостью100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 44 г этиленкарбоната, 27 г воды и 0,9 г двууглекислого калия,Реакционную смесь нагревают при 100 С до15 прекращения выделения двуокиси углерода(по показанию газового счетчика). Выгружают49 г катализата, содержащего 62,6/, этиленгликоля. Выход моноэтиленгликоля составляет99,6% от теоретического,20,Пример 10. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г пропиленкарбоната, 56 г воды,2 г йодистого тетраметиламмония и 1,9 г углекислого натрия. Реакционную смесь нагревают при 190 - 200 С в течение 30 мин до пре 25 кращения увеличения давления, Получают228 г катализата, содержащего 96,8% пропиленгликоля. Предмет изобретения30Способ получения алкиленгликолей с применением гидролиза при повышенной температуре и давлении двуокиси углерода в присутствии,катализаторов - галогенидов щелоч ных металлов или тетраалкиламмония и кислых или двууглекислых солей щелочных металлов, отличиощийся тем, что, с целью увеличения выхода алкиленгликоля, гидролизу подвергают алкиленкарбонат.