Способ получения гексаметилендиамин

ОЛ И САН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 26 Я 13 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29.Ч 111.1967 ( 1185252/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 31.Х.1972. Бюллетень33Дата опубликования описания 31.1.1973 М. Кл. С 07 с 8512 Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 547.415,107(088,8) Авторыизобретения 3. С. Ванюшина, Г. А. Чистякова, П. Н. Овчинников, В, С. Ценюга,Т, Н. Михайлова, М. В. Логинова, К. Н. Горелышева, С. С. Щербаковаи В. П. Трофимова Н 1ь Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН Изобретение относится к способу получения гексаметилендиамина, который может найти применение в качестве полупродукта для производства высокопрочного синтетического волокна найлон.Известен способ получения гексаметилендиамина гидрированием адиподинитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе на пемзе, Процесс осуществляют в присутствии аммиака при давлении 300 ати и при температуре не выше 150 С. Выход целевого продукта 90 - 94,5%, В продуктах реакции содержится до 3% побочного продукта - гексаметилени мина. Срок службы катализатора 620 час, Для осуществления процесса используют трубчатый реактор, имеющий 600 - 700 трубок диаметром 25 - 27 мм, Такой реактор неудобен в эксплуатации, так как необходимо гарантированное равномерное распределение реагентов по трубкам, сложен при ремонте, загрузке и выгрузке катализатора.С целью упрощения процесса, а также для увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения гексаметилецдиамица, заключающийся в каталитическом гидрировации адиподицитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе, промотированном железом в количестве 0,05 - 0,3%.Выход целевого продукта количественный.Процесс можно осуществлять в промышленности в аппарате колонного типа. П р и м е р 1, В каталитическую печь загружают кобальтмаргацецсеребряцый катализатор на носителе - пемзе, содержащий 20,7% кобальта, 7,3% марганца, 0,3% серебра и 0,01% 5 железа.При 100 - 120 С и давлении 200 ати в печьнепрерывно подают адиподинитрил, жидкий аммиак и водород в молярном соотношении адиподинитрил: аммиак: водород, равном 1: 10: 40: 30. Контактную нагрузку по адиподинитрилу поддерживают 0,2 г/мл катализатора в 1 час.В первые 175 час работы катализатора выход гексаметилендиамина 90,5%, конверсия 15 адиподинитрила 94,5% и селективность работы катализатора 95,8%, к 600 час работы выход гексаметилендиамина снизился до 87,8%, конверсия адиподицитрила до 93,5% и селективцость до 93,9%.20 Срок службы катализатора составил 800 час,В реакционной смеси содержание побочного продукта - гексаметцлецпмина - достигало 0,6%.П р и м е р 2. Условия те же, что и в приме ре 1. Применяют кобальтмарганецсеребряцыйкатализатор ца пемзе, содержащий кобальт, марганец и ссребро, в количествах, указанных в примере 1, промотировацный 0,05% железа.В течение 600 час работы катализатора выход 30 гексаметилецдиамица 95,2%, конверсия адиподинитрила 99,0%, селективность работы ка265113 Предмет изобретения Составитель М. Мещерякова Техред А. ЕвдоиовРедактор Л, Ушакова Заказ 53/1 Изд. 0 а 1683 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тализатора 96,1/о. Срок службы катализатора составил 900 час, в продуктах гидрирования содержание гексаметиленимина не превышало 0,3%,П р и м е р 3. Условия те же, что и в примерах 1 и 2. Применяют кобальтмарганецсеребряный катализатор, промотированный 0,2 о/о железа, При испытании катализатора в течение 100 час наблюдался 100%-ный выход гексаметилендиамина при полной конверсии адиподинитрила. Гексаметиленимин в реакционной смеси отсутствовал.П р и м е р 4, В каталитическую печь загружают коб алым арганецсеребряный катализатор на пемзе, промотированный 0,38% железа, В тех же условиях, что и в примерах 1, 2 и 3, катализатор в течение 500 час обеспечивал выход гексаметилендиамина 100% при количественной конверсии адиподинитрила. В конце испытания выход гексаметилендиамина снизился до 94,4%, конверсия адиподинитрила до 95,7% и селективность до 98,6%.Срок службы катализатора составил 1500 час.В продуктах реакции гексаметиленимин отсутствовал,Пример 4, Условия те же, что и в примерах 1 - 4. В состав катализатора введено 2,5 - 3,0% железа, В течение более 2000 час работы катализатора средний выход гексаметилендиамина составил 96,9%, конверсия ади подинитрила 99,2%, серднее содержание гексаметиленимина за 2000 час работы 0,5%. 15 Способ получения гексаметилендиамина каталитическим гидрированием адиподинитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода конечного про дукта, катализатор промотируют железомв количестве 0,05 - 3%.