Способ модификации гидроксилсодержащихполимеров

Мв И Сокгэ Советских Социалистических РеспубликИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕчГЕЯ 1 СТВ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 17.11.1969 ( 1305312/23-5) 5/О 1 пением заявки Х прис ПриоритетОпубликовано 03.111.1970. Ьголлетень9Дата опубликования описания 12 Л 1.1970 81 27/00 Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 677.494.744.72. ,678. 542 (088,8) Авторызобретени. Ме М, Максимов, Г. И. Бочков, Л. А. Вольфи В, И. Полянская Заявите. И ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЛИМЕРОВ СПОСОБ МОДИФ 2 Изобретение относится к опособу модификации свойств гидроксилсодержащих полимеров, например поливинилового спирта, целлюлозы,Известна модификация гидроксилсодержащих полимеров, например целлюлозы, путемвведения в макромолекулу новых реакционноспособных групп, например сульфо-, аминои имино-групп, что позволяет значительноварьировать свойства полимера. 1С целью получения макроперекисей на основе гидроксилсодержащих полимеров предложено обрабатывать сначала их солями металлов 1 Ъ, Ч и Ъ 1 подгрупп периодическойсистемы Д. И. Менделеева, а затем перекисью 1или непосредственно продуктом их взаимодействия,Синтез макроперекисей имеет практическоезначение. Поскольку они содержат реакционноспособные группировки (перекионые), то 2могут быть с успехом использованы для различных модификаций полимеров и для придания им тех или иных желаемых свойств, Особо важным является применение их как инициаторов привитой сополимеризации виниловых мономеров, а также других полимеризационных процессов, ибо они обладают свойствами обычных органических перекисей, нов отличие от,последних не взрывоопасны,Эти полимеры могут быть использованы как 3 элекгронообменные материалы, вулканпзпрующие реагенты, и в некоторых случаях как источники кислорода. П р и м е р 1. К раствору тптаноперекисно го соединения, полученного при смешении 3,0 г Т 1030, 4,2 лл 28%-ной НаО, 8,б лгл ледяной СНаСООН и 13,4 .чл дистиллированной воды, приливают 15 лг г 5%-ного водного раствора,поливинилового спирта. После перемешивания смесь оставляют на 1,5 час прп комнатной температуре. Затем раствор выливают в 100 - 120 лтл этиловогс, спирта, многократно промывают выделенную полимерную перекись свежими порциями этанола до полного удаления непрореагировавших продуктов и сушат в течение 24 час.Содержание титана в макроперекисп равно 12,5%Содержание активного кислорода 2,4%.П р и м е р 2. 1 г гидратоцеллюлозного волокна обрабатывают тптанилсульфатом, Тптанированпе проводят 20% -ным раствором Т 1 ОБОх в воде (модуль ванны 40), температура реакции 80 С, время 20 яин.Введение перекисных группировок в полимер осуществляют 30-минутной обработкой тиганированного волокна, промытого водой, 5%-ным водным раствором Н 902,при комнатной тем,пературе (модуль ванны 50), Содер264693 Составитель Е. ТартынскаяТскрсд Л. В. Куклина Редактор Н. Вирко Корректор В, Трутнев Заказ 473/9 Тираж 500 Подписиос ЦНИЯПИ Комитета по делам изобрсгспий и открьггий при Совете Министров СССР Москва Ж-З 5, Раушская паб д. 4;5 Типография, и р. Са нуоо она, 2 3о жанне тпгапа в волокне 0,84 вооо. Содержание активного ки:порода 0,15"/о.П р и м е р 3. 1 г свежесформованного ПВС-оволокна обрабатывают в титано-перекисной ванне, содеРжашей, о/о. ЗТ 1+4 (10%-ный Т 10301), 4,3 Н,О 30 С 1-1 СООН и 6 ХаЬО, при комнатной температуре ,в течение 1 чо 2 с (модуль иванны 20). После тщательной промывки холодной дистиллированной водой образец анализируют на содержание титана и активного кислорода.Содержание Т 1 в волокне равно 8,85%.Содержание активного кислорода 2,047 о П р и м е р 4. 1 г свежесформованного ПВС-волокна подвергают гидрофобизации по следующему изовестному режиму: термообработка волокна:при 220 С 1 в течение 5 мин, титанироование в водной ванне, содержащей 0 35 0 4 о/о Т 1 ь(1,38 1 58 о/о Т 1 С 14 и 7 - 10 вооПример 5, К 25 лл 5%-ного водного раствора ПВС-волокна приливают 6,5 мл 20" - ного водного раствора Хг(80)в, После перемешивания и обезвоздушивания отливают пленку, которую затем, высушивают на воздухе в течение 24 час. Далее пленку погружают в 50 мл 1 н. х 1 аОН на 30 люин при комнатной температуре, а затем тщательно промывают дистиллированной водой, Макроперекись получают обработкой пленки 5%-ной Н 202 в течение 30 мин при комнатной температуре (модуоль ванны 50), Содержание Хг в волокне 25%,Содержание активного кислорода 2,7%.П р и м е р б. 1 г свежесформованного ПВС-волокна подвергают термостабплизацип при 220 С в течение 5,Вин, Затем волокно заливают 40 лил 5 вооо-ного водного раствора ванадилсульфата, выдерживают при температуре 80 С 1,5 час и промывают.Введение перекисных груоппировок осуществляют 10 - 15-минутной обработкой образца 0,5%-ным раствором перекиси водорода в течсппс 30 лци при комнатной температуре имодуле ванны 50,Содержание ванадия ов волокне 6,9%Содержание активного кислорода 0,26/оП р и м е р 7. 1 г свежесформованногоПВС-волокна подвергают термостабилизациина воздухе при 220"С в течение 10 мин. Затем обрабатывают в водном расрворе, содержащем, %: 3,2 бихромата калия, 2 серной10 кислоты, 4 тиосульфата онатрия и 10 сульфатанатрия, в течение 3 час при 80 С и модуле 50.После промывки водой опроводят обработку1 - 5-ным водным раствором, перекиси водорода при комнатной температуре ов течение15 30 лик (модуль ванны 5).Содеркание хрома в волокне 7,5 - 8,0 в/оСодержание активногокислорода 0 12 0 17 о/оП р и м е р 8. К 25 мя 5%-,ного водного ра 20 створа,поливинилового спирта добавляют1 - 3 соли шестихлористого вольфрама, расгворенной в этиловом спирте. После перемешивания и обезвоздушивания раствора отливают пленку, высушиование которой заканчи 25 вается через 20 - 24 час при комонатной температуре. Далее пленку прогревают при 150 С1 О - 15 лия, промывают спиртом, оорабатывают 0,5/о-ным водным раствором Н 20 в гечение 5 - 10 л 1 ин. при комнатной температуреЗО и тщательно промывают дистиллированнойводой,Содержаоние вольфрама в пленке 5 - 14/о.Содержание активного кислорода 0,2 - 0,6%. Предмет изобретенияСпособ модификации гидроксилсодержащихполимеров путем обработки их химическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью получения макропсрекиси на их основе, гид роксилсодержащие,полимеры сначала обрабатывают солью металлов 1 Ъ, Ъ, И подгруопп периодической системы Д, И. Менделеева, а затем перекисью или онепосредственно продуктом их взаимодействия.