Способ получения а-арилалиноантрахиконов

Согсз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено ЗО.Х.1968 ( 1287001/23-4)с присоединением заявки-Приоритет Комитет по делам зобретений и открытий1 ПК СО 970, Бюллетень5 К 547,673.5(088,8 при Совете МинистрСССР убликован а опубликования описания 27 Л.97 Авторыизобретения Красносельск зенко и Заявител СГ ОСО ЛУЧЕНИЯ а-АРИЛАМИНОА ИКОН Изобретение относится к способу получения а-ариламиноантрахинонов, являю;цихся промежуточными продуктами илн красителями.Известно много спосооов получения ариламиноантрахинонов. К ним огносятся замена амино-, сульфо-, нитро-, арилокси-, окси- и других групп из ариламиногруппы взаимодействием с ариламинами.Известно также получение ариламиноантрахинонов взаимодействием аминоантрахинона с галоидзамещенными бензола в присутствии соединений меди и кислото:вязывающих веществ в среде соответствуют;его галоидбензола. Обычно в качестве арилирующих агентов используют хлорбензолы, содержащие электроноакцепторные группы, повышающие активность хлора или бром- и йодзамещенные бензола, если ядро бензола содержит электронодонорные заместители, понижающие активность галоида. Так, например, для получения фенила мино антрахинонов используют бромбензол, а нитрофениламиноантрахинонов - нитрохлорзамещенные бензола.Согласно изобретению найдено, что для получения ариламиноантрахинонов можно исстользовать хлорбензол и его замещенные с электронодонорными группами, если проводить реакцию в высококипящем инертном растворителе, например нитробензоле. Реакпия при этом проходит количественно, а скорость процесса практически такая же, ка в случае применения таких активных галоидбензолов, как бромбензол или а-нитрохлорбензол.Предлагаемый способ использования хлорзамещенных бензола, не содержащих активирующих групп, для введения фенильных групп в а-аминоантрахинон может представить практический интерес, поскольку хлорза мещенные бензола являются доступнымитоварными продуктами в отличие от соответствующих бром- илн йодпроизводных бензола, а для проведения процесса не требуется давления, что техггологически выгодно. Кроме 15 того, метод позволяет точно д-зировать количество галоидбензолов.Пример 1. 0,0029 г моль 1-аминоантрахинона, 0,005 г моль сухого хлорбензола, 0,004 гмоль углекислого натрия и по 0,04 г 20 медного порошка, уксуснокислой и однойодистой меди кипятят в течение 10 час в 15 мл сухого нитробензола, Растворитель и избыток хлорбензола отгоняют с водяным паром, Осадок фильтруют, отмывают водой от соды и 25 сушат. Выход 1-феннламиноантрахинона 96/о,Превращение хлорбензола, определяемое по образовавшемуся хлористому натрию, составляет 99%. После кристаллизации из спирта получают темно-красные кристаллы, т. пл.30 147 С (по литературным данным тем. пл.261392 Составитель Г. М. ШагаловаРедактор Л. Г, Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор С. М. Сигал Заказ 1164/4 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете. Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 147 С), Не дает депресси температуры плавления в смеси с 1-фениламиноантрахиноном, полученным известным методом.П р и м е р 2, Аналогично из 1,4-диамино- безолилантрахинона и хлорбензола получают 1,4-дифениламино-бензоилантрахинон. Выход 97 о/о; темно-зеленые кристаллы из хлорбензола; т. пл. 196 в 1 С,Найдено, в/о; 14 5,76; 5,82,СззНзРаОз.Вычислено, 0/о: 1 ч 5,66.Не дает депресии температуры плавления в смеси с 1,4-дифениламино-бензоилантрахиноном, полученным из 1,4-диамино-бензоилантрахинона и бромбензола.П р и м е р 3, Аналогично из 1,4-диамино-бензоилантрахинона и а-хлортолуола получают 1,4-ди (и-толиламино)-2-бензоилантрахинон с выходом 92 о/о. Пластинки темно-зеленого цвета из хлорбензола; т. пл. 205 - 206 С.Найдено, Ь/о: И 5,70; 5,80; С 80,77; 80,94; Н 5,09; 5,09.СзвНавХзОз.Вычислено, в/о; Х 5,36; С 80,43; Н 4,97.Не дает депрессии температуры плавления в смеси с продуктом, полученным из 1,4-диамино-бензоилантрахинона и п-бромтолуола.П р и м е р 4. Аналогично из 1,4-диаминолнтрахинона и хлорбензола получают 1,4-диЬвниламиноантрахинон. Выход 90%, темно- синие пластинки из уксусной кислоты; т. пл.216 - 217 С (по литературным данным т. пл.217 С).Не дает депресси температуры плавления в смеси с 1,4-дифениламиноантрахиноном, полученным известным способом. П р и м е р 5. Аналогично из 1-аминоантрахинона и и-хлорацетанилида получают Я 1 антрахинонил - (1)1 - М - ацетил - п - фенилендиамин. Выход 91,%; красные пластинки из5 спирта; т. пл, 175 - 176 С (по литературнымданным т. пл. 176 С).П р и м е р 6, 0,0014 гмоль 1-аминоантрахинона, 0,0025 г моль сухого хлорбензола,0,002 гмоль углекислого натрия и по 0,02 г10 медного порошка уксуснокислой и сернокислой меди кипятят в 7 мл тетралина в течение20 час. Охлаждают, осадок фильтруют, промывают горячей водой, раствором аммиака,сушат. Выход 1-фениламиноантрахинона 87 о/о;15 темно-красные кристаллы из спирта; т. пл.145 - 147 С (по литературным данным т, пл.147 С) .Не дает депрессии температуры плавленияв смеси с 1-фениламиноантрахиноном, полу 20 ченным известным способом,Предмет из обретенияСпособ получения а-ариламиноантрахиноноввзаимодействием галоидзамещенных 6 ензола 25 с аминоантрахинонами в среде органическихрастворителей в присутствии соединений меди и кислотосвязывающих агентов с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с ЗО целью упрощения технологии и полученияпродукта высокой степенями чистоты, в качестве галоидзамещенных бензола применяют хлорзамещенные бензола, не содержащие активирующих галоид групп, например хлорбензол, 35 и процесс ведут в среде высококипящего инертного растворителя, например нитробензола,