Способ получения анетола

ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 26 380 Союз Советских Социалистических Республик(,л. МПК С 07 с риори Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547,562.1213. .07(088.8) Опубликоф.Дата опу о 13,1.1970, Бюллетенькования описания 2 б.Ч.197 торыобретен Э, Свадковская, Л. А. Хейфиц, А, И. Платова и В, Я. ДенисенковаВсесоюзный научно-исследовательский институт синтетическихи натуральных душистых веществ аявитель НЕТО СПОСОБ ПОЛУЧ Изобретение опносится к технике получения одного из замещенных фенолов - анетола, который широкоприменяется в фармацевтической,промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, в синтезе души стых веществ (для получения ценного душистого вещества обелина), а также в косметической промышленности при производстве зубных паст, зубных порошков и т. п.Известен способ получения анетола путем 10 взаимодействия пропионового альдегида с анизолом в присутствии концентрированной соляной и фосфорной кислот с последующим насыщением реакционной массы хлористым водородом при 0 С. Полученный хлорид за тем нагревают с пиридином.Способ сложен по технологическому оформлению и не может представить интерес для пр ом ышленн ости.По предлагаемому способу, в отличие от 20 известного, процесс взаимодействия анизола с пропионовымангидридом идет в присутствии хлорного железа прои температуре 95 - 105 С с последующим гидрированием полученного при этом продукта в присут ствии меднохромового катализатора при температуре 100 - 130 С и давлении 100 - 120 атлт. Продукт гидрирования дегидратируют путем вакуум-перегонки в присутствии серной кислоты или ее кислой соли, Кислоту используют 30 в виде 2% -ного водного раствора в количестве 0,12 - 0,3 %, или в присутствии 0,3 - 0,55% бисульфата калия,Данное изобретение является разраооткой метода получения синтетического анетола из доступного сырья, который может быть легко осуществим в производстве,Способ состоит из трех стадий.1. Получение и-метоксипропиофенона. Его получают ацилированием анизола пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа (95 в 1 С).2. Образующийся и-метоксипропиофенон гидр ируют над меднохром оным катализатором, взятым в количестве 5 - 10% от веса и-метоксипропиофенона (100 - 120 атм, 100 - 130 С), Гидрирование и-метоксипропиофенона можно проводить над различными катализаторами (никель скелетный, палладий на угле и другие). Однако лучшие результаты получены при гидрировании над меднохромовым катализатором. В этом случае такие побочные процессы, как отщепление метоксигруппы, дальнейшее гидрирование образующегося 1- (и-метоксифенил) -пропаноладо 1- (и-метоксифенил)-пропана и т. д. почти не имеют места,3, Полученный при гидрировании 1-(и-метоксифенил) -пропанолдегидратируют до анетола вакуум-перегонкой в присутствии не261380 Предмет изобретения Составитель КрючковаРедактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. С. Сударенкова Заказ 1153/4 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 больших количеств 2/о-ного водного раствора серной кислоты или бисульфата калия,Для дегидратации 1- (и-метоксифенил) чпропаноламогут быть применены различные катализаторы, обычно использующиеся при дегидратации спиртов; серная кислота, борная кислота, окись алюминия и другие кислотные катализаторы. Однако только в присутствии незначительных количеств (0,12 - 0,30%) 2%-ного раствора серной кислоты или 0,30 - 0,55% бисульфата калия дегидратация 1- (и-метоксифенил) -пропанолапроходит с высоким выходом.В синтезе образуется смесь двух стереоизомерных анетолов; транс-анетола (90 - 95/о) и цис-анетола (5 - 10%), из которых цис-изомер более тоисичен и его применение в фармацевтических и косметических препаратах не рекомендуется. Однако этот изомер может быть отделен от транс-анетола ректификацией.Пр им ер. Смесь из 108 г пропионового ангидрида, 180 г анизола и 1,5 - 2,5 г хлорного железа нагревают при перемешивании 1 час при 95 - 105 С. От реакционной смеси отгоняют избыток анизола и образовавшуюся пропионовую кислоту. Остаток после промывки до .нейтральной реакции перегоняют в вакууме. Получают 100 г л-метоксипропиофенона (73 % от теоретического в пересчете на пропионовый ангидрид).100 г и-метоксипропиофенона и 5 - 10 г меднохромового каталогизатора загружают в автоклав, создают давление 100 - 120 атл, поднимают. температуру до 100 С и при 100 - 130 С ведут поглощение водорода. После отделения катализатора к остатку (93 г) добавляют 0,12 - 0,30 г 2 %-ного водного раствора серной кислоты или 0,30 - 0,55 г бисульфата калия, несколько кристалликов 5 гидрохинона и медленно перегоняют в ва.кууме при 5 - 10 мл рт. ст. Получают 77 г анетола, что составляет 93% от теоретического, считая на 1-(п-метоксифенил)-пропанол, или 83% в пересчете на и-метоксвпрэпио фенон.Полученный анетол, представляющий смесь5 - 10 о/о цис-анетола и 90 - 95% транс-анетола, подвергают ректификации на колонке эффективностью около 25 теоретических тарелок.15 Выделяют чистый транс-анетол с выходом75 - 80 о/о 1. Способ получения анетола из анизола, 20 отличающийся тем, что, с целью расширениясырьевой базы, анизол подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа при температуре 95 - 105 С с последующим гидрированием 25 полученного при этом продукта на меднохромовом катализаторе при температуре 100 - 130 С и давлении 100 в 1 атм, дегидратацией продукта гидрирования путем вакуум- перегонки в присутствии незначительного ко личества серной кислоты или ее кислой солии выделением целевого продукта известными прием ами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс дегидратации ведут в присутствии 35 0,12 - 0,3% 2/о -ного водного раствора сернойкислоты или 0,3 - 0,55/о бисульфата калия.