Способ получения модифицированных волокон, пленок и других изделий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 25548 Союз Советских Социалистических РвспусликЗависимое от авт. свидетельстваК т 29 Ь 3/7 аявлено 28.1.1967 ( 1138789/23-5 соединением заявки1 ПК О 011 иоритет Комитет п изоорзтеиий при СоветеССС открытий нистровОпубликовано 28,Х.1969. Бюллетень3 Дата опубликования описания 10.11,197 ДК 677.494.745.3Авторызобретени Кучков и А. Н. Смирно ин итель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН,ПЛЕНОК И ДРУГИХ ИЗДЕЛИЙИзвестен способ получения модифицированных волокон, пленок и других изделий на основе полимеров и сополимеров, содержащих нитрильные группы, посредством аминирования полимеров (сополимеров) и последующего 5 формования.Для придания сформованным изделиям не- горючести предлагается обрабатывать их метилфосфиновой кислотой или ее дихлорангидридом. 10При этом предпочтительнее применять водный раствор метилфосфиновой кислоты или раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в толуоле.П р и м е р 1. Гидроксиламинирование поли акрилонитрила можно проводить двумя путями,В 150 лл диметилформамида растворяют 25 г эмульсионного полиакрилонитрида. Одновременно с этим готовят раствор основного 20 гидроксиламина в диметилформамиде. Для этого в круглодонную колбу загружают 75 лл диметилформамида и 12,5 г солянокислого гидроксиламина, После тщательного перемешивания и полного растворения хлоргидрата 25 гидроксиламина содержимое колбы обрабатывают газообразным аммиаком при комнатной температуре, Образующийся во время насыщения аммиаком хлористый аммоний выпадает в осадок, Реакция считается законченной З 0 после появления над жидкостью значительного проскска аммиака.Раствор гидроксиламина отфильтровывают от хлористого аммония, отдувают азотом от растворенного в нем аммиака и оттитровывают с помощью 0,1%-ного водного раствора соляной кислоты в присутствии метилоранжа. Затем подсчитывают его абсолютное количество в растворе,К растворенному в диметилформамиде полиакрилонитрилу добавляют свежеприготовленный раствор основного гидроксиламнна из расчета обработки им 30% ннтрильных групп, т. е. в количестве 18,9 .ил. Полученный таким образом прядильный раствор выдерживают 2 час для вызревания, после чего из него изготавливают волокна или пленки. Весь пря дильный раствор должен быть израсходова 1 в течение 3 час от начала смешения полиакри лонитрила с гидроксиламином, В противном случае может произойти желатинизация смеси. Формование волокон и пленок можно проводить как сухим способом, так и с помощью осадптельных ванн. Сформованные изделия (волокна или пленки) погружают на 5 - 7 лпн в 2%-ный водный раствор метилфосфиновой кислоты или обрабатывают в течение нескольких минут в 101 о-ном толуольном растворе дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты. При обработке раствором метилфосфиновой3 Составитель В, Айзикович Тсхред Л. В. Куклина Корректор Л. И. Гаврилова Редактор С. Лазарева Заказ б 53112 Тираж 480 Подписное Ц 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Л(-35, Раугпская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты волокна или пленки могут быть влажными, в то время как перед обработкой дихлорангидридом они не должны содержать на своей поверхности видимых количеств влаги. Как показывают опыты, полное высушивашс обрабатываемых материалов не является обязательным даже для хлорангидрида метилфосфиновой кислоты.Б. В приготовленный по пункту А раствор полиакрилонитрила в диметилформамидс до. бавляют солянокислый гидроксиламин в количестве 0,9% (от теории) для обработки всех нитрильных групп, После тщательного персмешивания и обсзводушиваиия из этого раствора готовят волокна или пленки, Формование изделий осуществляют в осадительной ванне, содеожащей 40% диметилформамида, 0,1 б% КОН и воду (остальное). Щелочь связывает хлористый водород и высвобождает основной гидроксиламин из хлоргидрата. Обработанные таким образом волокна или пленки затем проходят кислотную ванну, содержащую 1,5 - 3,5% метклфосфиновой кислоты. Опыты показывают, что для придания полной негорючести вышедшим из осадительной ванны изделиям достатонна их поверхностная обработка в кислотной ванне в течение 1,5 - 2 мин.П р и м е р 2. Обработку сополимера акрилонитрила с винилхлорацетатом (соотношение мономеров равно 9: 1) третичными аминами осуществляют путем взаимодействия с чистыми аминами или в раствор сополимера в диметилформамиде по примеру 1 вводят солянокислый третичный амин. Для основного амина осадительная ванна имеет обычный состав, а кислотная, как и в примере 1, - водный раствор метилфосфиновой кислоты. Для сополи мера, обработанного солянокислым амином,осадительная ванна содержит 0,2 осо щелочи, а кислотная остается прежней.Для обработки сополимера наряду с солянокислым третичным амином можно использо вать хлоргидрат первичного и вторичного амина. Так, например, полученные с помощью солянокислого анилина (добавка к сополимеру 0,5 - 2%) сополимерные пленки, после кратковременного пребывания в 5%-ном водном 15 растворе метилфосфиновой кислоты становятся совершенно негорючими. Предмет изобретения1, Способ получения модифицированных во локон, пленок и других изделий на основе полимеров и сополимеров, содержащих нитрильные группы, посредством аминирования полимеров (сополимеров) и последующего формования, отличающийся тем, что, с целью 25 придания сформованным изделиям негорючести их обрабатывают метилфосфиновой кислотой или ее дихлорангидридом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоприменяют водный раствор метилфосфиновой 30 кислоты.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоприменяют раствор дихлорангидрида мстилфосфиновой кислоты в толуоле.