Способ получения быстроотверждающихся фенолформальдегидных смол

246043 Союз Соввтскиз Социалистическиз РеспубликБИЯ.1 И 0 тг;,Кл. 39 с, 1 Зависимое о авт. свидетельствааявлено 01.И.1967 (ЛЪ 1160624/23-5) Г 1 К С 08 дДК 678.632(088.8 комите по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 11 Х 1,1969. Бюллетень ,2 Дата опубликования описания 12.Х 1.1969 вторызобретен В. А, Струпинский аева и М, А. Зайденберг Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЫСТРООТВЕРЖДАЮ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ Я с присоединением заявкиИзобретение относится к способам получения быстроотверждающихся фенолформальдегидных смол. Обычно это о-новолаки, у которых фенольные кольца связаны в орто-положении, а отверждение протекает по реакцион носпособным пара-положениям. Такие смолы получают при большом молярном избытке фенола, что приводит к высокому содержанию фенола в надсмольных водах.Одной из важнейших проблем, связанных с 10 получением быстроотверждающихся смол является уменьшение молярного отношения фенол: формальдегид, что в свою очередь приводит к снижению содержания фенола в надсмольных водах. 15Известен способ получения быстроотверждающихся фенолформальдегидных смол путем конденсации смеси фенола с формальдегидом при их молярном соотношении 1: 1 в присутствии солей двухвалентных металлов и орга нических кислот сначала при кипении до связывания не менее 95 оо формальдегида, затем при температуре не выше 135 С с одновременным отгоном летучих сначала при нормальном давлении, а затем под вакуумом. 25В предложенном способе моляряое отношение фенол: формальдегид понижено до 1; 1,1 и вторую стадию реакции проводят в более мягких условиях при температуре 100 - 120 С в течение более длительного времени, обеспе 2чивающего образование 20 - 25% метилольных групп от веса смолы. Такая длительная выдержка обеспечивает оптимальное связывание фенола с фенолспиртами и способствует предотвращению желатинизации реакционной массынесмотря на низкое отношение фенола к форм альдегиду.Изменение режима поликонденсации приводит к получению смол другой структуры, являющихся промежуточными между новолаками и резолами; они содержат в пара-положении метилольные группы, благодаря чему отверждаются быстрее обычных о-новолаков.Пр им ер, В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 0,32 кг фенола, 0,11 кг формалина и 0,003 кг ацетата при рН среды 5,3.Смесь нагревают до температуры кипения. Выделяющиеся при этом пары летучих веществ конденсируются в обратном холодильнике, и конденсат возвращается в реактор. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 3 час, по истечении которых достигается требуемая степень превращения формальдегида (не менее 80%). Затем холодильник переключают на прямую, и при атмосферном давлении отгоняют воду, Медленно, в течение не менее 3 час поднимают температуру реакционной массы до 120 С, За этоЗаказ 28632 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 время оптимальное количество фенола связывается с фенолспиртами. Далее ведут отгонку летучих при вакууме 600 мм рт. ст. до достижения температуры каплепадения смолы 85 С. Образовавшуюся смолу сливают на противень, где она охлаждается при комнатной температуре.Изготовленная таким способом смола имеет следующие качественные показатели. Температура каплепадения поде, С 85Вязкость, спаузСодержание свободного фенола, о/оВремя желатинизации в бензиловомспирте, секВремя отверждения на плиткепри 150 С, сек Полученная смола с регулярной орто-структурой может быть с успехом использована для изготовления быстроотверждающихся пресспорошков и пульвербакелита с улучшенными технологическими свойствами.Ниже приведены свойства пресспорошка на основе полученных смол (прессматериал получен по общепринятой для фенопластов технологии). Время отверждения по стаканчику, секТекучесть, ммУдельная ударная вязкость,5 кг/см 2Удельное поверхностное электрическое сопротивление, омУдельное объемное электрическоесопротивление, ом см10 Электрическая прочность,квт(мм Предмет изобретенияСпособ получения быстроотверждающихся15 фенолформальдегидных смол путем конденсации фенола с формальдегидом в присутствиисолей двухвалентных металлов и органическихкислот сначала при кипении до связыванияне менее 80 формальдегида, затем при тем 20 пературе 100 в 1 С при одновременном отгоне воды и летучих с последующей сушкой подвакуумом, отличающийся тем, что, с цельюуменьшения содержания фенола в надсмольных водах, фенол и формальдегид берут в мо 25 лярном отношении не ниже 1: 1,1 и вторуюстадию реакции проводят в течение времени,обеспечивающего образование 20 - 25 метилольных групп от веса смолы,