Способ получения титаносилоксановых полимеров

243189 ОПИСАНИЕ ИЗОБЕЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетсяиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 26.1 Х.1963 ( 954171/23-5с присоединением заявкиКл, 39 с, 30 МПК С 08 с 1 УДК 678,84( риоритет Комитет по делам зобретений и открыт при Соеете Министре СССРОпубликовано ОБ.Ч,1969, БюллетеньДата опубликования описания 18.1 Х,19 фй 7. йИй В, Н, Грубер,Т, Г,Д А, Аверьянова, А, Л,А. И. Гинак Всесоюзный научно-и каучука иАвторыизобретени ый,Тренке,егтева, С. В, Аверьянов, И. Я, Поддубн Клебанский, А. С. Кузьминский, 1 О, В.Е. В. Кузьмина и Т, А. Мацеюнсследовательский институт синтетического мени академика С. В. Лебедева явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛ ИМЕРОВглодонной колботающей ме час п и темПолучаемые в настоящее время диметилсилоксановые эластомеры с винильными звеньями при остаточном давлении 10 з мм рт. ст. итемпературе 380 С за 2 час теряют в весе40%, а при 450 - 500 С полностью деструкти.руются, ввиду чего не могут применяться дляизготовления резиновых изделий, эксплуати.рующихся в вакууме при высоких температурах.Предложен способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействияа - хлор - о-гидроксиполидиметилсилоксанов ссоединениями титана (Т 1 С 1, и Т 1 С 1,). Это упрощает процесс.Полученные полимеры устойчивы к действию глубокого вакуума (остаточное давление10мм рт. ст.) при 500 С в течение 2 час,стойки к действию кислорода при 500 С иустойчивы в закрытой системе до 600 С кратковременно, 20П р и м е р. Синтез титаносилоксанового каучукоподобного полимера с отношениемТ 1/Я = 1/150,а) Получение а-хлор-в-гидроксиполидиметилсилоксанов (723 мл).25774 г (6 моль) диметилхлорсилана (ДДС)при комнатной температуре перемешиваю.".20 час с 286 мл 36%-ной соляной кислоты (содержащей 12 моль воды) в круле, снабженной интенсивно рашалкой. Далее перемешивают Р пературе около 100 С,Для облегчения вулканизации полученных эластомеров в состав последних вводят около 0,2 мол.% метилвинильных звеньев по отношению к ДДС. В пересчете на условия данного опыта это составляет 1,56 мл (1,68 г) метилвинилдихлорсилана, который вводят одновременно с ДДС. После 6 час перемешиванпя при температуре около 100 С полученный высоковязкий продукт реакции продувают осушенным сжатым воздухом при 150 - 200 С для удаления воды, хлористого водорода и летучих продуктов реакции. Конечный продукт содержит хлор в количестве, отвечающем заданной величине молекулярного веса ст,-хлор-вгидроксиполидиметилсилоксанов. Например, при заданном молекулярном весе 200000 ссдержание гидролизуемого хлора составляет 0 0177%б) Получение титаносилоксановых каучукоподобных полимеров.К 150 г а-хлор-в-гидроксиполидиметилсилоксанов с мол, вес. 150000 - 200000, полученных, как указано в п. а, при комнатной температуре и тщательном перемешивании добавля243189 Предмет изобретения Составитель ФруминаРедактор О, С. Филиппова Техред А. А, Камышннкова Корректор В, В. Трутнев Заказ 229910 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 ют 2,5 г (1,4 мл) четыреххлористого титана или соответствующее количество раствора Т 1 С 1 з в,соляной кислоте.При последующем нагоевании реакционной массы при температуре 150 - 200 С, сопровождающемся, продувкой осушенным сжатым воздухом, последняя приобретает каучукоподобную консистенцию,На основе титаносилоксановых эластомеров, синтезированных по предложенному способу, получены высокотермостойкие резины в условиях вулканизации, исключающих гидролиз полимеров. При этом предпочтительно использовать резиновые смеси, содержащие тонкодисперсную белую сажу (двуокись кремния) и окись железа, подвергнутые дополнительному высушиванию.Приготовление резиновых смесей осуществляют на вальцах обычного типа при комнатной температуре. Смеси для радиационной вулканизации отпрессовывают между листами кальки на холоде при,давлении около 100 атк,Смеси для перекисной вулканизации готовят следующим образом.Пасту перекиси бензоила вводят в полимер после нескольких минут вальцевания последнего, затем вводят, остальные ингредиенты, Далее смеси вулканизуют в прессе 10 мик при 120 С с последующей довулканизацией в термостате в течение 6 час при 200 С. Способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействия гидроксисодержащих диметилсилоксанов с соединениями титана (Т 1 С 14 и Т 1 С 1,), отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве гидроксисодержащих диметилсилоксанов берут 20 а-хлор-оз-гидроксиполидиметилсилоксаны.