Способ получения 3-арилсульфоланов

СПИ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ С огсз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зависимое от вы. свидетельстваЗаявлено 06.Х 11,1967 ( 1201267/23-4с присоединением заявкиПриоритет. 12 д,МПК С 0 дУДК 54.733.07(088.8 Комитет по деламизобретений и открыт Опубликовано 10.1.1969. Бюллетеньза 1969 г.Дата опубликования описания 14 Л.196 при Совете Министров СССР. Э. Безменова, Р. краинской ССР Институт Заявител ии высокомолекулярных соединении ГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛСУЛЬФ О экстрагиругот беизолом. Бснзольцый слой и бс:гзольиые вытяжки водного слоя обьедин 5 тгот; после осушки хлористым кальцием упар гвают в вакууме зодоструггцого насоса.Остаток 2,8 г (60 сгсв), по данным тонкослойной хроматографии, представляет собой 3-фсиплсульфолан. После псрекристаллизации из метанола продукт плавится при 95 - 96 С.11 айдсио, ого. С 61,36; 11 6,43; 8 5,87.10 СгоГ 1,зО 8.Вы щслено, сг: С 61,22; 11 6,13;16,36.В ИК-спектре продукта имеются характсристическис частоты (С-С) ароматического кольца при 1500, 1615 с 5 и т, (С - И) и 1 О.-группы при 1125, 1290 - 1310 слг - .П р и м е р 2. Получение метилсульфоланилбензола,По описанной выше методике из 7,25 г(0,025 лоло) тозилата сульфоланоцаи 60 гял 20 толуола в присутсгв;и о,4 г (0,37 лгоиь) хло 1.истого алюминия получено 4,2 г остатка, из которого перегонкой получено 3,4 г смеси изомеров метилсульфолацилбснзола с т. кип.113 в 1-С при 7 1 О . В ИК-спектре продук та имеются характсристгигсскис частоты при1520, 1590, 1615, 125., 1310 с.нП р и м е р 3. Получение диметилсульфоланилбензолов.а) Из 7230 ланола-З, 60 Изобретение отиос;гтся к способу синтеза З-а 1)и,сульфолаггов, которые хогут айтг прггмеиеиис в кагествс полупродуктов;55 получс:гия крас техс, поверхностно-активных всщсств, лекарственных препаратов и т. д.Предложен способ, состоящий в том, что сульфолаииловый эфир арилсульфокислоты подвсргают взаимодействию с ароматичесюгм углеводородом при 20 - 80-С в избытке ароматическо; о углеводорода.Процесс проводят в присутствии хлористого алгопгггия; соотношегиге эфира арилсульфокислоты к хггорцстохгу алюминию равно 1: 2.П р и м с р 1. Получение фенилсульфолана.В реактор, с;габжеииый мешалкои, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и вводом для загрузки хлористого алгозгини 5 г, помещают 7,0 г (0,024 ло,гь) тозилата сульфоланолаи 60,гг.г абсолютного бензола. К раствору при перемешиваиш порциями добавляют 6,0 г (0,045 лго,гь) х.гористого алюминия. После п 1 тек 1)ащсиия выдслеии 5 хло 1 зистого водорода смесь нагревают ир. 80 С 2 чсгс для полного завершенси рсакцгги, о чем судят ио исчезновсишо пятна тозиггата иа хроматограммс в тонкох слос окиси а;гюхгииия. Реакциоцн 1 го массу обрабатывагот иа холоду (ОС) разбавлсииои 105-иог соляной кислотой, Образовавшиеся два слоя разделяют. Водный слой г (0,025 5 иоль) тозилата сульфо лги о-ксилола и 5,0 г Л 1 Сз полу234423 Составитель И, КривошеннРедактор Н, Я, Кузнецова Техред Л, Я. Левина Корректор Е. Г, Кочаиова Заказ 644/13 Тираж 440 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 чили 3,5 г остатка, из которого перекристаллизацией из метанола с активированным углем выделен диметилсульфоланилбензол с т, пл. 119 - 120 С.Найдено, %. С 64,49; Н 7,05; Я 14,30.СаНт 08.Вычислено, /о: С 64,25; Н 7,19; 8 14,30.ИК-спектр содержит частоты прп 1580, 1620, 1640 см т. б) Из 7,2 г (0,025,ноль) тозилата сульфоланола-З, 60 мл м-ксилола и 5,0 г А 1 Са получили 3,6 г остатка, из которого перекрпсталлизацией выделен диметилсульфоланилбензолс т, пл. 78,5 - 79,5 С, Найдено, /,: С 64,31; Н 7,17; Я 14,44. СыНы 08. Вычислено, %; С 64,25; Н 7,19; 8 14,30. ИК-спектр содержит частоты при 1515,1625, 1140, 1320 см П-ксилола и 5,0 г А 1 С 1, получили 4,4 гостатка, из которого перекристаллизацией выделили диметилсульфоланнлбснзол с т, пл.80- - 81 С.Н айдено, %: 5 14 21.С, 1-10 с,5 Вычислено, %: Я 14,30.ИК-спектр содержит частоты прн 1510,1580, 1600, 1620, 1135, 1320 сл.Аналогично могут быть получены другиеалкцлсульфоланнлбензолы, сульфоланплнаф 10 талин, сульфоланилинден и другие сульфоланил-ароматические системы. Предмет изобретенияСпособ получения З-арнлсульфоланов, от личаюи 1 ийся тем, что сульфоланиловый эфирарилсульфокислоть 1 подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом при температуре 20 - 80 С в присутствии хлористого алюминия и при соотношении его и сульфола нилового эфира арилсульфокислоты, равном2; 1, с последующим выделением целевого продукта известнымп прнемамн,