Способ стабилизации полиалкиленоксидов

АГ.т:,ч, н0 и ткмефА 4 Ф и е ИЗОБВЕТЕНИЯ 233896 Веюв Советские Социалистически РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09. т/1.1967 ( 1162589/23-5) Ь, 22/О Ь, 220 аявкис присоединениевПриоритет ЧПК С 081 С 081 УДК 678,744,5,048Комитет по поламбретений и открытийи Совете МинистровСССР Опуоликовано 24,Х 11,1968, Бюллетень3за 1969 г.Дата опубликования описания 28.Х.1969 вторызобретения П. А. Окунев и О, Г. Тараканов аявитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол ОСОБ СТАБИЛ ИЗАЦИ И ПОЛ ИАЛ КИЛ ЕНОКСИДОВ полиалкиле ве стабилифенольного 4-втетил-а- соединений нафтиламиес. ч. абилизации них в качес оединенийетилен-бис- (ла), илимер фенилИзвестен способ ст ноксидов введением в зирующей добавки с типа, например 2,2-м метилциклогексилфено аминного типа, наприействия о типов оловом только спиртов в, но и щимися не да- процесс на,Предлага полученные синергическ ных антиок ниями двул ать полиэфиры тических окисей льных или амин ческими соедине общей формуль ется стабилизиров на основе алифа ими смесями фено сидантов с органи валентного олова ОУС - й- Яп ния такогополпалки тиоксиданпа сильно дних. Этостабилипрц более 2концентрасоединения билизируюот 10: 1 до1:1, а сцорганическое соединение осле нейтрализации (т. укт). где К алкил Со - С 1,Одни оловоорганические соединестроения почти не стабилизируютленоксиды. Однако добавки их к антам фенольного или аминного тиувеличивают эффективность послепозволяет использовать полиэфирьзированные указанными смесямивысоких температурах и снижатьцию основного антиоксиданта.Отношение оловоорганическогок основному антиоксиданту в стащей добавке может составлять1; 1, но преимущественно 2: 1 или нергцческой сотесц вводят от 0,05 до О, от веса полиалкилеиоксида,Причиной усилеция эффективностй д антиоксидантов фенольного и аминног при введении их в смеси с диацеталкил является способность последнего не восстанавливать гидроперекиси до без образования свободных радикало реагировать с радикалами, образую из антиоксиданта и, таким образом, вать возможности им инициировать окислительной деструкции полиэфира. Б тоже время введение дцацеталкцлолова вполиэфир активирует его, в связи с чем отпадает необходимость дополнительного введения катализатора в тех случаях, когда данный полиэфир используется для синтеза пенополиуретанов. Таким образом, оловоорганическое соединение выполняет роль антиоксиданта ц катализатора. Роль антиоксиданта это соединение выполняет и в готовом пенополцуретане за счет дополнительного синергизма между ним и уретановыми и мочевцнными группами, что делает устойчивым по отношению к термоокислительной деструкции не только поли- эфир, но и полученный на его основе пенополиуретанОлово вводят в полиэфир п е. в нейтральный прод233896 В таблицах 1 - 3 в качестве примера показано влияние смесей диоктоата олова С,Н, Оф Яп С,Н, - СН - С - О - ,Влияние смесей диоктоата олова (ДОО) с 22-метилен-бис-(6-и-метнлциклогексит-метилфенолом) (А) ифенил-нафтиламином (Б) на период индукции е окисления полиоксипропилентриола с мол. в. 2700 при140 С и давлении кислорода 400 дои рт, ст.Таблица 1 Период индукции, кцнДОО, и ДОО, % в,% А, % 0,00 0,50 0,00 0,06 0,10 0,0 0,0 0,1 0,1 0,1 2 3 50 140 204 290 2 3 25 64 105 е За период индукции принято поглощение 2,2 10моль кислорода 1 г полиэфира,Влияние смесей ДОО с 2,6-ди-трет-бутил-метилфенолом (А) и фенил.нафтиламином (Б) на период индукции окисления полиоксиэтнленгликоля с мол, в, 2000 при 166 С и давлении кислорода 400 мм рг. ст. Таблица 2 Период индукции нин0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,0 0,1 01 5580190 Влияние смеси ДОО с 2,6-ди-трет-бутилметилфено ТО жЕ СаМОЕ МОЖНО СКааатЬ В ОТНОШЕНИИлом на период индукции окисления полиокситетрагид- СтабИЛИЗацнн И друГИХ ПОЛИЭфнрОВ, рофурана с мол, в, 2000 при 136 оС и давлении кислорода 400 мм рт. ст. Таблица 3 Предмет изобретения 40 2,6-ди-третбутилметилфенол %Данные, приведенные в табл. 1, показывают, что даже небольшие добавки диоктоата олова к антиоксидантам фенольного и амин- ного типов увеличивают эффективность стабилизации полиэфира в 4 - 6 раз. С уменьшением температуры эта эффективность увеличивается. Так, например, при 130 С период индукции увеличивается в 20 раз. О О Ф /УК - С - О - Яп - О - С - К,где К С, - С 1 о алкил, в количестве 1 - 10 моль на 1 моль стабилизатора фенольного или аминного типа. Составитель А. КулаковаТехред Л. А. Камышникова Корректор О, Б. Тюрина Редактор А. Петрова Заказ 2763,9 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 0,0 0,5 0,0 0,1 0,2 0,5 0,0 0,0 0,2 0,2 0,2 0,2 4с аминным и фенольным антиоксидантами нанестабилизацию полиоксипропилентриола, полиоксиэтиленгликоля и полиокситетрагидрофурана. Способ стабилизации полиалкиленоксидовпутем введения в иих соединений фенольного типа, например 2,2-метилен-бис-(4-метил-аметилциклогексилфенола), или соединений 45 аминного типа, например фенил-нафтиламина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в композицию вводят оловоорганические соединения общей формулы50