Способ получения диалкоксиперекисей

ОПИСАНИ ИЗОБ РЕ Т ЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Союз Советсних Социалистических Республиквисимое от ав идетельстваЗаявл о 25.Х,1967 ( 1192942(2 12 о, 2,т 01 динением заявкис прис,ПК С Прио Комитет по делам забретений и отнрыти при Совете Министров СССР.1968. 15 юлле 1 ь3 описания 14 Л.1969 Авторыизобретеии В, П. Шабров Г. Печенкин и А. К. Лебедев иский ордена Т расного Знамени политехническии институти. С. 1 й. Кирова аявител КСИПЕРЕКИС Предложен способ получения диалкоксиперекисей, заключающийся в обработке спиртовых растворов дифеиового альдегида перекисью водорода в присутствии сильных минеральных кислот при температуре 0 - 35 С.Дифеновый альдегид - исходный продукт при осуществлен ш предлагаемого способа - является легко доступным соединением, выделяемым при озонолизе фенантрена с почти количественным выходом.На этой стадии можно использовать такие пеогнеопасные растворители, как хлорированные углеводороды. Дифеиовый альдегид может сл 1 жить наденой сырьевой базой синтеза диалкоксиперекисей.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя используют перекись водорода, и процесс ведут в присутствии кислотного катализатора при температуре О - 35 С, причем использование соляной кислоты более предпочтительно. Перекись водорода следует брать в количестве, на 15 - 20 т/превышающем требуемое теоретически. Образующиеся ют из реакционн сталлов и легко чистом виде бе очистки. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ Изобретение относится к способу получения диалкоксиперекисей дифенового альдегида, являющихся инициаторами полимеризации и промежуточными продуктами в синтезе пластификаторов и биологически активных соеди пений.Известен синтез диалкоксиперекисей дифенового альдегида озонолизом фенантрена в алифатических спиртах. Наилучшие результаты получают при использовании в качестве 10 реакционной среды метанола, что обеспечивает получение диметоксиперекиси с выходом до 84%. Данные по выходам других диалкоксиперекисей дифенового альдегида в литературе отсутствуют. 15При изучении реакции озонолиза фенантрена в среде различных алифатических спиртов найдено, что выход соответствующих диалкоксиперекисей с ростом молекулярного веса спирта значительно пониукается и, как прави ло, не превышает 50 - 60%. Б случае использования спиртов с разветвленным алкильным радикалом выделить соответствующие алкоксиперекиси из озоиолизной массы не удается.Помимо того, что выход продукта низок, по лучение диалкоксиперекисей по данному способу связано с использованием в процессе озоиолиза алифатических спиртов, что не всегда удобно как по технолопш, так и по требованиям техники безопасности, 30 диалкоксиперекиси выпадай массы в виде крупных кривыделяются фильтрованием вдополнительных операций233663 Составитель А. АкимоваТекред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал Редактор А, Петрова Заказ 492/11 Тираж 440 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. 3 г дифенового альдегид. растворяют в 12,ил метанола, вносят 0,1 мл серной кислоты (или концентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют 1,6 ил 30%-ной перекиси водорода. Получают раствор, из которого через несколько минут начинает выпадать в осадок диметоксиперекись. После выдержки в течение 6 час при 18 - 25 С диметоксиперекись выделяют фильтрованием.Выход 3,7 г, т, е. 95,2% от теоретического; т, пл. 178 С, лит. т. пл. 178 С.Вычислено, %,: С 70,55; Н 5,93; О 5.88.Найдено, %: С 70,39; Н 5,87; 0, 5,84.П р и м е р 2. 12 г дифенового альдегида растворяют в 30 мл этанола, вносят 0,25 лл серной кислоты (или 0,3 мл концентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют 6,4 мл 30%-ной перекиси водорода. Из полученного раствора при температуре 18 - 25 С через несколько минут начинает выпадать в осадок диэтоксиперекись, которуо через 6 час выделяют фильтрованием.Выход 15,2 г, т. е. 88,1 о/, от теоретического; т. пл. 163 С,Вычислено, %: С 72,01; Н 6,701 Оакт 5 33 С 1 вНвв 04Найдено, в/в: С 72,07; Н 6,86; О 5,30. П р и м е р 3. 3 г дпфенового альдегидарастворяют в 20 ял пзопропплового спирта, вносят 0,1 лтл серной кислоты (или концентрированной соляной кислоты), и при переме шивании добавляют 1,8 мл 30%-ной перекисиводорода. Через несколько минут начинает выпадать в осадок диизопропоксиперекись, которую через 8 час выделяют фильтрованием.Выход 3,62 г, т. е. 77,3% от теоретического;10 т. пл. 162 - 163 С.Вычислено, %: С 73,18; Н 7,36; Оакт 4,87 СввНз 4041-1 айден,о %: С 73,28; Н 7,31; 04,83.Из приведенных примеров видно, что по 15 предлагаемому способу выходы соответствующих диалкокспперекисей дифенового альдегида на 10 - 30% выше, чем по описанным в литературе методам. Изучение химических и физических свойств подтверждает структуру 20 синтезированных перекисей. Предмет изобретенияСпособ получения диалкокспперекисей окислением в среде спирта, отличающийся тем, 2 что, с целью повышения выхода конечногопродукта, окислению подвергают альдегид, в качестве окислителя используют перекись водорода и ведут процесс в присутствии кислоты при температуре 0 - 35 С.