Способ получения фосфонитрильных полимеров

Союэ Советских Социалистических Республикьстваависимое от авт. свидете влено 20.1.1967 ( 1127531/23-5) з. 39 с,рисоединением заявкиоритетубликовано 17.Ч.1968,ПК С 08 д Комитет оо деламобретений н открытийри Совете МинистровСССР УДК 678,86:678.85(088.8 ллетень17тия 19 Ч 1 П.196 1 ата, С. Колесников, С. М. Живухин, С. И. Белых и В. В, Киреев ий химико-технологический институт им, Д, И. Менделеев Заяви 1 е ск ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ нь ни ме Данн нитрил фосфор ний, ге пы пер Проц 6 ольшо ве или происх в услов ного ал полиме-связями,Известен способ получения фосфонитрильх полимеров путем взаимодействия фосфотрилхлорида с дифенилсиландиолом (элентоорганическое соединение) .Предлагается в качестве фосфонитрильных соединений при синтезе полимеров применять алкоксифосфонитрилаты или алкоксифосфонитрилхлориды, а в качестве элементоорганического соединения применять органогалоидные производные кремния, или германия, нли олова. ый способ позволяет получать фосфоьные полимеры, содержащие наряду с ом, азотом и такие элементы как кремрманий и олово, т. е. элементы 1 Ч групиодической таблицы Менделеева.есс получения полимеров протекает с й скоростью при нагревании в расплав инертных растворителях, при этом одит выделение химически неактивного иях реакции соответствующего галоидкила и образование фосфонитрильных ров с р 1. В четырехгорлой колбе, снаб шалкой, термометром, низкотемпе овушкой и трубкой для подачи азоФОНИТРИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРО та, нагревают при 160 С в течение 6 час 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 5,06 г дифенилдихлорсилана, В ловушке собрано 3,12 г хлористого бутила (82% от теоретического), После охлаждения реакционной массы получено 11,5 г (92/о от теоретического) твердого, слегка желтоватого полимера, хорошо растворимого в бензоле, хлорированных углеводородах, но не растворимого в петролейном эфире, О П р и м е р 2. 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 4,23 г фенилтрихлорсилана нагревают в приборе, описанном в примере 1, при 170 С в течение 3 час, После охлаждения получают 11 г (94% в расчете на замещение 5 2 атомов хлора) твердого полимера, размягчающегося при 100 С и растворимого в бензоле и хлорированных углеводородах. Последующее нагревание этого полимера при 170 С приводит к получению отвержденного про- О дукта.П р и и е р 3. 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 10,2 г диметилфенилтрихлорсилана нагревают в приборе, описанном выше, при 140 С в течение 9 час. После охлаждения 5 получают 18 г (95,70/, от теоретического) жидкого продукта, растворимого практически во всех органических растворителях,П р и м е р 4. 11,5 г гексабутокситрифосфонитрилата и 11,5 г дибутилдихлоролова нагре- О вают при 140 С в течение 22 час и получают218438 15 Предмет изобретения Составитель Л. М. ЧурспнаРедактор Т. Моргунова Техред А. А, Камышникова Коррекгоры: О, Б. Тюрина и Л. В. ЮшинаЗаказ 2135/12 Тираж 533 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изоорстепий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 14,3 г светло-коричневого твердого полимера, содержащего 15,45% олова.П р и м е р 5. 19,1 г полибутоксифосфонитрилата, полученного обработкой линейных маслообразных олигомеров фосфонитрилхлорида с мол. весом около 1000 бутанольнопиридиновой смесью, 25 г диметилфенилхлорсилана и 8 г дифенилдихлорсилана нагревают 10 час при 140 С; за этот период выделяется около 15 г бутилхлорида и образуется твердый темный полимер, частично растворимый в поляр. ных органических растворителях.Прим ер 6, 5,73 г гексабутилового эфира тримера фосфонитрилхлорида и 2,58 г дп. бутилдихлоргермана нагревают в токе азота при 160 С в течение 25 час, затем остаток выдерживают при этой температуре и 1 мл рт, ст. в течение 1 час. Получают 4,8 г светло-желтого полимера, растворимого в органических растворителях.П р и м е р 7. 3,57 г гексангексилового эфира тримера фосфонитрилхлорида и 1,23 г дифенилдихлорсилана нагревают в токе азота при 160 С в течение 10 час. Получают 3,7 г густого вязкого полимера, растворимого в органических растворителях,П р и м е р 8. 4,17 г трифенокситрибутокситрифосфонитрилата и 1,67 г дифенилдихлорсилана нагревают 18 час при 170 С. За это время выделяется 0,7 г бутилхлорида и образуется твердый, растворимый в органических растворителях полимер. После переосаждения 5 из бензола петролейным эфиром полимер содержит 3,23% кремния и 11,3% фосфора.П р и м е р 9, 10 г бутокситрифосфонитрилхлорида, содержащего 14% хлора, нагревают с 13 г диметилфенилхлорсилана 10 час при 10 160 С и получают 16 г вязкого светло-коричнегого продукта, содержащего 9,6% хлора и 12,5% кремния,Способ получения фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия фосфонитрильных соединений с элементоорганическими сое динениями при нагревании в расплаве или врастворителе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термо- и огнестойких полимеров, в качестве фосфонитрильных соединений применяют алкоксифосфони трилаты или алкоксифосфонитрилхлориды, а вкачестве элементоорганических соединений применяют органогалоидные производные кремния, или германия, или олова.