211091

2 ИО 9 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сове Советских Социалистических Респуолии- о,-оюзиарПк,1 Гтминчродтбимиа ькц;,ч1.Кл. 39 с, 25/01 Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 07.Ч.191074940 23-5) исоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете МинистровМПК С 081 Приорите Опублико УД К 678.744.422-134,4ано 29.Ч ликован 1,1968, Бюллетень писания 2,.1969 вторыобретения Е. Де-Милло, Т. В, Князева, В. А. Кузнецова, М, Э, Розенберг,Н, И, Тяжло, 3. И. Склема, Н. Т, Манекина и В. Л, Тризно явите ПОСОБ ПОЛУЧЕ ОПОЛ ИМБРО НИЛАЦЕТАТ особу получени виниловым спир Изобретенк сп Ясополимеров ц а стом,Известно получение сополимеров винилацегата с виниловым спиртом путем щелочного 5омыления поливинилацетата в метанольнометилацетатной среде при нагревании,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс омыления проводят вприсутствии алифатического углеводорода, 10растворяющего поливинилацетат и являющегося высадителем конечного продукта. Такимобразом можно получать порошкообразныесополимеры с любым заданным количествомацетатных групп. 15В качестве алифатических углеводородовприменяют гептан, гексан, бензин, рафинати другие, которые являются высадителями конечного продукта реакции и обеспечиваютсоздание последнего в виде порошка. Омыление проводят в мягких условиях при температуре 25 - 40 С в присутствии 0,2 - 0,3 мольщелочи на 100 моль поливинилацетата, чтотакже обеспечивает постепенное равномерноевыпадение геля при омылении и получение 25сополимера в виде порошка.Предпочтительно использовать в качествеалифатического углеводорода рафинат, выделяемый гидрированием бензина, Рафинат несодержит серы и непредельных соединений, 30 поэтому при проведении омыления в его присутствии получают сополимеры, также не содержащие примесей, что очень важно при использовании их в качестве стабилизаторов или эмульгаторов в процессе полимеризации различных мономеров. Рафинат можно использовать неоднократно.После отделения сополимера в оставшийся маточник добавляют 100/в воды от общего количества маточника и отделяют верхний слой, который используют для повторного омыления. Оставшийся нижний слой, содержащий метанол, метилацетат и воду, ректифицируют и снова используют в производстве.П р и м е р 1. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 55,86 г метанольного поливинилацетатного лака с характеристической вязкостью 0,9. Из расчета модуля ванны 1: 5 добавляют 39,14 г метилового спирта и 39 г рафината (соотношение между рафинатом и сухим поливинилацетатом 1: 2,6). При температуре реакционной смеси 35 С в реакцию вводят 0,424 г (4,99 вес. %) метанольной щелочи из расчета 0,275 моль щелочи на 100 моль сухого поливинилацетата. Через 4 час от начала реакции для нейтрализации оставшейся щелочи добавляют эквимолекулярное количество ортофосфорной кислоты. Полученный белый порошок фильтруют, су3шат до постоянного веса. Выход 9,5 г, т, е, 96% от теоретически возможного. Содержание ацетааных групп 30,1%. Содер;кание летучих 3%, ацетат натрия отсутствует, Порошок просеивают через сито с диаметром отверстий 0,8 мм.П р и м е р 2, В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 46,5 г метанольного поливинилацетатного лака (Я = 0,77), 43,5 г метанола (модуль ванны 1; 5) и 39 г бензина (1: 2,6 по отношению к сухому полимеру). При температуре реакционной смеси 39 С в реакцию вводят 0,568 г (5,75 вес. о/о) метанольной щелочи с учетом общей кислотности реагентов. Реакцию алкоголизма проводят в течение 1,5 час. Процесс останавливают расчетным количеством ортофосфорной кислоты. Полученный сополимер содержит 31,4% остаточных ацетатных групп. Выход 96% от теоретически возможного. Полимер отфильтровывают от маточника на воронке Бюхнера, сушат в вакуум-сушилке при 60 С до постоянного веса, готовый продукт имеет вид мелкодисперсного бесцветного порошка. П р и м е р 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 35,4 г метанольного поливинилацетатного лака (т) = 0,385), 54,6 г метанола (модуль ванны 1: 5) и 33,5 г рафината (1: 2,2 по отношению к сухому полимеру). К смеси, нагретой до 39 С, добавляют 0,56 г (5,75 вес. %) метанольной щелочи с учетом общей кислотности. Реакцию проводят при 39 С в течение 4 час. Для нейтрализации оставшейся щелочи добавляют эквимолекулярное количество ортофосфорной кислоты, Мелкодисперсный порошок отфильтровывают на воронке Бюхнера, Содержание ацетатных групп в сополимере 15,3/о, выход 95,5% от теоретического,211091 Омыление возможно при температуре 30 -40 С.П р и м е р 4. Омыление поливинилацетатапроводят в аппарате емкостью 100 л из не ржавеющей стали, снабженном рубашкой,верхним загрузочным шнеком, смотровым стеклом, нижним спуском, обратным холодильником и мерниками для метанола, бензина и метанольной щелочи также из нержа веющей стали. Аппарат снабжен якорной мешалкой с числом оборотов 220 об/мин, мощность мотора 1,8 квт. В аппарат по вакуумной линии засасывают из мерника 22,4 кг поливинилацетатного лака 250/,-ной концентрации 15 19,6 кг метанола (модуль ванны 1:5) и 20 кгбензина.После 30-минутного перемешивания притемпературе 39 С добавляют из мерника в реакционную смесь 290 г (0,25 моль на 20 100 моль поливинилацетата) метанольной щелочи 5,2%-ной концентрации. Реакционную массу при энергичном перемешивании выдерживают 1 час 30 мин при 39 С. Затем аппарат охлаждают до 20 - 25 С, и через нижний 25 спуск в аппарате суспензию направляют нацентрифугу для отжима, Влажный порошок высушивают до содержания летучих 7%. Полученный продукт содержит 42,16 о/о остаточных ацетатных групп.30Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров винилацетата с виниловым спиртом путем щелочного омыления поливинилацетата в метанольно метилацетатной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения порошкообразного сополимера с любым заданным количеством ацетатных групп, процесс осуществляют в присутствии алифатического 40 углеводорода, например рафината, растворяющего поливинилацетат и являющегося высадителем конечного продукта.Редактор Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. И. ПлешаковаЗаказ 3840/1 О Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2