Способ синтеза каучукоподобмых полимеров,

,202 И 9 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 16,Х 1,1965 ( 1043446с присоединением заявкил, 39 с, 25 М 81 ПриоритетОпубликовано 14.Х.1967. БюллетеньДата опубликования описания 23,Х 1,19 б 7 Комитет оо делам аобретений и открыти ори Совете Министров СССР. Горин, К. Н. Чарская и Э сесоюзный научно-исследовательский институт синтетическог каучука им. акад, С. В, Лебедеваявител СПОСОБ СИНТЕЗА КАУЧУКОПОДОБНЪХ ПОЛИМЕРОВ,СПОСОБНЫХ ВУЛКАНИЗОВАТЪСЯ СЕРОЙ И СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ ГРУППАМИИзобретение относится к области синтеза каучукоподобных сополим еров, способных вулканизоваться серой и серусодержащими группами, на основе тетрагидрофурана и трехчленных органических окисей в присутствии гидролизатов алкилалюминия и сокатализатора.Известен способ синтеза сополимеров тетрагидрофурана с получением, полимера, содержащего непредельные звенья, под действи ем каталитической системы гидролизаты алкилалюминия - сокатализатор (производное оксациклобутона, одновременно являющееся сомономером), В этом случае при синтезе сополимеров тетр агидрофурана ненасыщенного 15 характера производят сополимеризацию с простыми непредельными эпоксидными эфирами, используя в качестве сокатализатора четырехчленные окиси (одновременно являющиеся сомономерами), 20С целью упрощения процесса, содолимеризуют только пяти- и трехчленные органические окиси без участия четырехчленных.Способ состоит в следующем.Сополимеризуют тетрагидрофуран с трех членной органической окисью, содержащей в боковой цепи двойную связь (получение двух- компонентного полимера), или с двумя трехчленными органическими окисями, одна из которых имеет непредельный характер (получе ние трехкомпонентного полимера). В качестве каталитической системы применяют катализатор - гидролизаты алкилалюминия и сокатализатор - трехчленную органическую окись с непредельным заместителем с боковой цепи. Эта же окись одновременно является и сомо- номером. При отсутствии сокатализатора тетрагидрофуран не полимеризуется,Полимеры указанного типа могут быть получены при различных молярных отношениях мономеров путем полимеризации в массе. Для протекания процесса с наибольшей скоростью и получения полимера с равномерным распрсделением звеньев, содержащих двойные связи, необходимы следующие условия: предварительное образование каталитического комплекса (гидролизаты алкилалюминия - сокатализатор) и последующая постепенная подача мономеров непрерывно или порциями по ходу процесса,полимеризации. Процесс сополимеризации, проведенный без предварительного образования каталитического комплекса, протекает с минимальной скоростью.Этот способ позволяет в присутствии каталитической системы алкилалюминий - вода - сокатализатор (трехчленная органическая окись с непредельным заместителем в боковой цепи) получать каучукоподобные полимеры с низкой температурой стеклования до ( в ) 80 С, Я = 2, которые способны вулканн202519 25 Предмет изобретения Составитель А. Л. Козловский Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. А. Башльскова и Е. Ф, ПолиоиоваЗаказ 3600/14 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серовад. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 зоваться серой и давать резины с хорошими прочностными показателями.П р и м е р 1, Сополимеризацию тетрагидро. фурана с аллилглицидиловым эфиром прово. дят в трехгорлой колбе с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Прибор освобождают от следов влаги и воздуха, после чего в него загружают компоненты в токе аргона. Порядок загрузки таков.Сначала в колбу вводят при перемешивании 0,006 г моль тетрагидрофурана, содержащего 0,001 гмоль воды, затем 0,0018 глсоль А 1(1 С,Нз) з. Таким образом, получают гидролизаты алкилалюминия. Спустя 5 мин, добавляют 0,006 г моль аллилглицидилового эфира и еще через 5 мин (время для образования каталитического комплекса) начинают подачу смеси из 0,182 г моль тетрагидрофурана и 0,0016 г моль аллилглицидилового эфира (абсолютных). Эту смесь из капельной воронки подают в течение 5 час, после чего процесс полимеризации продолжают также при комнатной температуре еще 1 час. Полученный сополимер растворяют в тетрагидрофуране, куда вводят 0,5 вес.одифенил-и-фенилендиамина и 0,25 вес.% неозона-Д от взятых на полимеризацию мономеров, Полимер осаждают из раствора водой, промывают и сушат в вакуум-сушилке при комнатной температуре,Выход полимера 33 о , т 1 Д = 2,2. Состав полимера, мол.%: тетрагидрофуран 95 и аллилглицидиловый эфир 5. Сажевая смесь, вулканизованная серой в присутствии ускорителей, показывает прочность на разрыв до 300 кг/слсз при относительном удлинении 500 о .П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, в колбе готовят гидролизат алкилалюминия, для чего загружают в нее 0,006 г лсоль тетрагидрофурана, содержащего 0,0004 г моль воды, затем вводят 0,0021 г моль А 1(1 С 4 Нз)з и, спустя 5 мин, добавляют 0,003 г моль аллилглицидиловогс эфира. Еще через 5 мссн колбу охлаждают льдом и, продолжая перемешивание, начинают подавать смесь из 0,181 г моль тетрагидрофурана, 0,009 г моль окиси,пропилена и 0,003 г лсоль аллилглици дилового эфира (абсолютных). Смесь мономеров из капельной воронки подают в течение 9 час в колбу, охлажденную льдом, после чего реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 15 час. Полимер выделяют по 15 методике, описанной в примере 1,Выход полимера 29 о , Я = 1,8. Содержание звеньев аллилглицидилового эфира в сополимере 4,6 вес.о . Сажевая смесь полимера, вулканизованная серой в присутствии ус корителей, характеризуется;прочностью наразрыв 280 кг/смз при относительном удлинении 700 о . Способ синтеза каучукоподобных сполимров, способных вулканизоваться серой и серу 30 содержащими группами, на основе тетрагидрофурана и трехчленных органических окисейс непредельным заместителем в боковой цепив присутствии катализатора - гидролизатовалкилалюминия и сокатализатора, отличаю 35 исийся тем, что, с целью упрощения процесса,в качестве сокатализатора применяют ту женепредельную трехчленную окись,