Способ получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата

Союз Соеетскнк Сецналнстнческнк РеслублнкОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТЗУ оо 789530(51)М К 3 С 08 Г 220/10,С 08 Г 265/04 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ДИАЛЛИЛФТАЛАТА,БУТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТАия формованных из гото для лий вляетазрукомл чатого способа я вязкость и е при статиче й на основе и 10 Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получе-,ния сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата. Этисополимеры ис. ользуются в качествемодификаторов в акриловых композициях для повышения ударной вязкостии прочности при статическом изгибе,например в базисах зубных протезов.Известен способ получения сополимера алкилакрилата (50 масс.Ъ) с диаллилфталатом (50 масс.Ъ) эмульсионной полимеризацией указанных мономеров при 80 С. Сополимер, полученный по этому способу, имеет сшитуюструктуру 1),Недостатком этого способа является низкая ударная вязкость и разрушающее напряжение при статическомизгибе композиции на основе получаемого сополимера,Известен также способ получениятройного сополимера диаллилфталата(0-60 мольн,Ъ) эмульсионной сополимеризацией в водной среде, содержащей водорастворимый инициатор полимеризации. Сополимер применяется Недостатком з я ся низкая ударна р шающее напряжени с изгибе композици о у емого сополимера.Наиболее близким техническим решением является способ получения сополимеров путем суспензионной полимеризации смеси 60-100 масс,Ъ, алкилметакрилата, 0-40 масс, Ъ алкилакрилата и 0-10 масс.Ъ другого сополимера в присутствии инициатора радикального типа и поверхностно-активного вещества с последующим добавлением к образующемуся сополимеру смеси 89-99,9 масс.Ъ алкилакрилата, 0,1-3 масс.Ъ бифункционального моно- мера и 0-10 масс.Ъ алкилметакрилата. На 100 масс.ч. первого сополимера ис пользуют 20-70 масс.ч. второй моно- мерной смеси. В качестве алкилакрилата используют алкиловые эфиры акриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-8 в спиртовом радик:ле, В качестве алкилметакрилата применяют алкиловые эфиры метакриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-4 вспиртовом радикале. Другие виниловые сомономеры-стирол, -метилстирол, винилацетат, винилбензоат, акрилонитрил и другие.В качестве бифункционального моиомера используют полиэтиленгликоль,диакрилат с мол. весом 100-500, диалрилфталат, дивинилбензол, этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат (,31.Недостатком этого способа является низкая ударная вязкость и разрушающее напряжение при статическом изгибе композиций на основе получаемых сополимеров.Цель изобретения - повышение ударной вязкости и разрушающего напряже ния при статическом изгибе композиции на основе сополимеров.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и ме- щ тилметакрилата проводят полимеризацию бутилакрилата в водной среде в присутствии инициатора, радикального типа и поверхносмно-активного эещества до полной конверсии и к образующемуся полимеру добавляют смесь метилметакрилата и диаллилфталата с последующей дополимеризацией мономеров, причем бутилакрилат используют в качестве 50-60 масс.%, метилметакрилат - э количестве 32-48 масс.%, диаллилфта- ЗО. лат - в количестве 2-10 масс.%.П р и м е р 1. А, Синтез латексного эластомера.В литровый реактор, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота н 35 мерником для дозирозания мономеров,а также обратным холодильником, загружают 0,6 г эмульгатора лаурилсульфоната натрия и 560 г дистиллированной воды, нагревают при перемешивании 4 О (число оборотов мешалки 100-120 з мин) до 85 ОС. В реактор приливают раствор инициатора персульфата калия (0,1 г в 40 мл воды), затем дозируют 200 г бутилакрилата в течение 2-3 ч. Проводят полимеризацию при 85 ОС з те чение 3-4 ч, затем поднимают температуру в реакторе до 95 С и перемешивают реакционную смесь при этой температуре 2 ч. Конверсия бутилакрилата составляет 99 Ъ.Б. Синтез привитого сополимера. В реактор, оборудованный по пункту А,помещают 60 г (54,7 мольн.Ъ) полибутилакрилата, полученного по п, А, 150 г дистиллированной воды, 0,1 г натрия фосфорнокислого двузамещенного, нагревают до 58-60 С, приливают раствор 0,8 г персульфата калия в 40 г дистиллированной воды и добавляют по каплям мономерную смесь, состоящую из 2,0 г (0,95 мольн,Ъ) диаллилфталата и 38,0 г (44,35 мольн.Ъ) метилметакрилата, Реакционную смесь перемешивают при 58-60 С в течение 6 ч. Латекс коагулируют 10 Ъ-ным раствором хлористого кальция, фильтруют и промывают. Сополимер сушат при температуре не выше 60 С. Конверсия мо 0номеров 99,8 Ъ.П р и м е р 2. Проводят по при:леру 1, но берут на стадии Б 50 г Йолибутилакрилата, добавляют 1 г Персульфата калия, растворенного в 40 г воды, добавляют по каплям моно- мерную смесь, состоящую из 2,5 г (1,2 мольн,Ъ) диаллилфталата и 47,5 г (54,2 мольн,Ъ) мг тилметакрилата,П р и м е р 3. Проводят по примеру 2, но на стадии Б добавляют по каплям мономерную смесь, состоящую из 5 г (2,4 мольн.Ъ) диаллилфталата и 45 г (53 мольн.Ъ) метилметакрилата.П р и м е р 4, Проводят по примеру 1, но на стадии Б добавляют мономерную смесь, состоящую из 8 г (3,96 мольн.Ъ) диаллилфталата и 32 г (38,84 мольн,Ъ) метилметакрилата. П р и м е р 5. Проводят по примеру 2, но на стадии Б добавляют моно- мерную смесь, состоящую из 10 г (4,9 мольн.Ъ) диаллилфталата и 40 г (48,1 мольн.Ъ) метилметакрилата.Модификатор - привитой сополимер диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата вводят в полимерную композицию на основе сополимера метилметакрилата, этилметакрилата и метилакрилата и мономерной смеси такого же состава в количестве 10 вес.Ъ от композиции. Зависимость свойств полимерной композиции от состава сополимера-модификатора по предлагаемому и известному способам представлена з таблице.,6 3 7,0 10 естый 45 4,1 3 4,2 5 5 пкую массу, невозможно Сополимер представляет собой монолитнвести в композицию,поверхностно-а полной конверс полимеру добав илата и диаллил ей дополимериза ем бутилакрилат стве 50-60 массв количестве ат - в количест ние проособу повяэкостьпри статина основе ного типавещества дразующемусметилметакс последующмеров, приют в количметакрилатдиаллилфта10 масс.Ъ О мула изобретения Способ получения сополимеров дилилфталата, бутилакрилата и метил такрилата, о т л и ч а ю щ и й с прин 1тем, что, с целью ударной кости и разрушающего напр при статическом изгибе комп основе сополимеров, проводя мериэацию -бутилакрилата в в де в присутствии инициатора О иипублик,3,143 1.07ьСоставител Тех ед Н.Г Вал б Ре Корректор.О, МакаренПодписное Егоров Тираж 549венного комитета Сбретений и открыти35, Раушская наб.,аказ 8974/26 ВНИИПИ Государс по делам из 113035, Москва, ЖФилиал ППП "ПАтент", г. Ужгород, ул. Проектная Таким о цесса по и зволяет по и разрушаю ческом иэг получаемыхразом, прове едлагаемомуысить ударну ее напряжени бе композици сополимеров. вязжения зиций полидной с радика ктивного ии и к обляют смесь фталата цией моно- использу.% метил-48 масс.% ве 2 -ции,экспертизе3/77,24.02.77.32/77,к,14,12,77. Источники информа ые во внимание при Патент Японии Р 675 08 С 31/08, опублик Патент Японии Р 490 08 Г 218/18, опубл Патент Великобритан 902, кл. С 3 С 6, о 74 (прототип).