201992

2 О 3992 Союз Соввтокиз Социелиотичеокик РеолувликЗависимый отЗаявлено 27.11,1963 ( 827375/23-4) 12 р, 10 присоединением заявкиМПК С 074УДК 547,828:05(088,8 ПриоритетОпубликовано 08,1 Х,1967, Бюллетень1Дата опубликования описания 2 З.Х 1,1967 Комитет ло делам зооретений и открыти ори Совете Министров СССРАвторизооретения Иностранец Ральф Санторр Фаншов(Англия) Иностранная фирма мпериал Кемикал ИндастризЗаявител имитед СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИПИРИДИЛ Известен способ отделения изомерных дипиридилов эфиром, заключающийся в том, что к эфиру небольшими порциями добавляют воду; при этом смолы отделяются, а эфирный раствор становится прозрачным. 5Предлагаемый способ очистки дипиридилов от смолистых побочных продуктов заключается в обработке смеси изомерных дипиридилов водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем, например, бензолом, 1 О толуолом, хлороформом, ксилолом, трихлорэтиленом, с последующим отделением органического растворителя, содержащего дипиридил. Процесс ведут при рН водного слоя от 5 до 8, в то время как в известном способе 15 водный слой сильно щелочной, в результате чего имеется опасность осаждения нерастворимых гидратов окислов металлов.П р и м е р 1. Окисленный продукт взаимодействия магния и пиридина, содержащий 20 4,4-дипиридила в смеси с небольшими относительными количествами изомерных дипиридилов, подвергают перегонке с 0,5 по весу количеством нефтяного дистиллята (с интервалом кипения 170 - 200 С), до полной отгонки 25 всего присутствовавшего в смеси пиридина. Кубовый остаток экстрагируют 20 о/о-ной соляной кислотой для получения кислотного экстракта с рН 2. Кислотный экстракт нейтра. лизуют до рН 7 - 8 40%-ным водным раство ром едкого патра; нейтрализованную жидкость экстрагируют трихлорэтиленом при 55 - 65 С в экстракционном аппарате непрерывно. го действия. В этом аппарате растворитель, поступающий из перегонного куба, конденсируется, проходит через нейтральную водную жидкость и затем вновь поступает в куб, Экстракцию проводят в течение 2 час. Как показал анализ трихлорэтиленового экстракта в кубе, он содержит 5,4% 4,4-дипиридина; общее количество 4,4-дипиридина в трихлорэтиленовом экстракте практически соответствовало полному извлечению 4,4-дипиридила, присутствовавшего по данным анализа в исходном окисленном продукте взаимодействия магния с пиридином.Водный слой темный и содержит практически все смолы и окрашенные примеси; трихлорэтиленовый раствор был гораздо светлее и в нем содержалось только очень большое относительное количество окрашенных примесей.Повторение процесса, описанного в этом примере, но с использованием триметилбензола вместо нефтяного дистиллята дало практически такие же результаты.П р и м е р 2. Процесс по примеру 1 повторяют с применением 466 ч. окисленного продукта взаимодействия магния с пиридином, содержащего около 58,8 ч. 4,4-дипириди: 4 Предмет изобретения 40 Стадия экстракцип 1 О 6 ъе и ки с лоти о й кидкости, подвергнутой экстракции, илБес влажного гидрата (А), гСодержаипе 4,4-дипиридила в А,о,1(оличество выделенногоо 4,4-дипиридил а, гТ. пл. 4,4-дипиридила после сушки, С 400 400 400 400 4561,56550 51 58 6258,4 56,2 68,4 73,3 37,2 33,8 34,8 40 П 2 109 Составитель И. Бочарова Редактор М. Старосельская Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г. И, Плешакова и Е. Ф. ПолиоиоваЗаказ ,Б 917 Тираж 535 Подписное Ц 1.1 г 11 ПКомитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр,ла. Трихлорэтиленовый экстракт (500 ч.) ох. лаждают до 20 С, смешивают со 150 ч. воды и перемешивают. Кристаллический продукт отфильтровывают; по данным анализа он содержит 47 ч. 4,4-дипириднла в форме гидра та, что ссответствует 80%-ному извлечению.Пример 3. Было получено 2000 лл кислой водной жидкости по методу, описанному в первой части примера 1, из окисленного продукта взаимодействия магния с пиридн ном. Анализ показал, что эта жидкость содержит 160 г 4,4-дипиридила. Водную жидкость разделяют на 5 равных частей по 400 лл, которые обрабатывают следующим способом. 15Одну порцию (400 лл) нейтрализуют до рН 8 405 ов-ным раствором едкого натра и подвергают непрерывной экстракции 200 лл трихлорэтилена при 55 - 65 С. Трихлорэтиленовый экстракт отделяют, охлаждают до 20 20 С, обрабатывают 100 л 1 л воды, и выделившийся кристаллический гидр ат 4,4-дипиридила отделяют фильтрованием. Другую порцию кислотной жидкости (400 мл) нейтрализуют, как указано выше, смешивают с водной 25 частью фильтрата, полученного после отделения кристаллического гидрата, и экстрагируют при 55 - 65 С трихлорэтиленовой частью фильтрата от кристаллического гидрата. Из трихлорэтиленового экстракта выделяют гид рат 4,4-днпиридила обработкой водой по вышеописанному способу, Трихлорэтилен возвращают в процесс для последовательной обработки оставшихся порций кислотной водной жидкости способом, описанным выше. 35В нижеследующей таблице приведены данные анализов по извлечению дипиридилов в пяти последовательных стадиях экстр акции.lМЧистый 4,4-дилиридил имеет т:"пл; 112 С.Таким образом, всего было извлечено 173,8 г 4,4-дипиридила. Если учесть, что аналитические методы, использованные нами обладают ограниченной точностью,можно принять, что практически весь 4,4-дипиридил, содержащийся в исходном продукте, был вы. делен. Гидрат 4,4-дпппридила был бесцветным ине содержал заметного количества примесей. П р и м е р 4, Экстракцией окисленного про. дукта взаимодействия магния с пиридином соляной кислотой получают кислотную вод. ную жидкость (22,7 кг), которая, по данным анализа, содержит 6,1 кг 4,4-дипиридила. Жидкость нейтрализуют до рН 5,25 водным 35%-ным раствором едкого патра и добавляют ацетатный буферный раствор (рН 5,25) (4,99 кг). Затем жидкость подвергают непрерывной экстракции в течение 12 час трихлорэтиленом в количестве 40,86 кг при 60 - 70 С. Трихлорэтиленовый экстракт отделяют, охлаждают до 10 С и обрабатывают 27 л воды при перемешивании. Полученный гидрат 4,4-дипиридила отделяют от смеси фильтрованием. Получают 13,6 кг белого твердого продукта, из которого после сушки выделяют около 6,1 кг 4,4-дипиридила. Если учесть сте. пень точности измерений в заводских условиях и точность использованных аналитических методов, можно принять, что весь 4,4-дини. ридил, содержавшийся в исходном продукте, был выделен в чистом виде. Способ очистки дипиридилов от смолистых побочных продуктов обработкой смеси изо. мерных дипиридилов водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем, например, бензолом, тол уолом, ксилолом, хлороформом, трихлорэтиленом, с последующим отделением органического растворителя, содержащего дипиридил, отличающийся тем, что процесс ведут при рН, водной фазы в интервале от 5 до 8.