Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кислот

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 04.Ч 11,1966 ( 1088788присоединением заявкириоритет л, 12 о, 26/ МПК С 071 Комитет по деламизобретеиий и открытипри Совете МинистровСССР Опубликовано 29,Ч 11.1967. Бюллетень16Дата опубликования описания 12.1 Х.1967 К 547.39312128,0 (088.8) 1 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИ АЦЕТИЛЕНОВЫХ КИСЛОТИзвестен спосоо получения кремнийорганиеских ацетиленовых кислот карбонилированим магнийпроизводных триалкилэтинилсиланов,С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предлагают первичные кремнийацетилеповые спирты или кремнийацетиленовые альдегиды окислять, например, трех- окисью хрома в разбавленной серной кислоте, желательно при 20 - 40 С.П р и м е р 1. Триметилсилилпропиоловая кислота.В прибор для синтеза, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 10 г триметилсилилпропаргилового спирта в 20 сл ацетона и при перемешивании прибавляют по каплям окислительную смесь, состоящую из 13,5 г трехокиси хрома, 22 г концентрированной серной кислоты и 41 лл воды. Реакция экзотермична. Температуру реакционной смеси поддерживают 36 - 38 С. После этого содержимое колбы перемешивают 12 чггс при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой до полного раст. ворения образовавшегося сульфата хрома, Ор. ганический слой отделяют, водный - экстра гируют эфиром. Вытяжки объединяют с основ ным слоем, сушат над сульфатом магния и перегоняют. Выделяют 7,5 г (68%) вещества с т. кип. 78 - 79 С/2 мм; т. пл, 41 С. Лналогично при окислении 3,5 г триметилсилилпропиолового альдегида окислительной смесью, состоящей из 2,7 г трехокиси хрома, 3,92 г концентрированной серной кислоты и 5 12 лг,г воды, получают 2,1 г (52%) триметилсилилпропиоловой кислоты.П р и м е р 2, Диметилэтилсилилпропиоловаякислота.Ее получают, окнсляя 20 г диметилэтилси- О лплпропаргплового спирта, 18 г трехокисп рома, 29,4 г концентрированной серной кислоты и 54 игл воды в 40 лгл ацетона. Выход 12,5 г (53% ); т. к ип, 80 С/0,5 лглг; пзо 1,4586; с 1 0,9562; МК 44,63, выч. 44,11.Найдено, %: С 53,8; Н 7,74; Ы 17,97, Лналогично, окисляя 3 г дцметилэтилсилнлпропиолового альдегида, 2,7 г трехокиси рома, 3,92 г концентрированной серной кислоты О и 12 нл воды, получают диметилэтилснлилпропиоловую кислоту. Выход 1,57 г (47%),П р и м е р 3. Виниловый эфир триметилснлилпропиоловой кислоты.В прибор для синтеза помещают 25,8 г ви нилацетата, 0,1 лл эфирата трехфтористогобора, 5 г триметилсилилпропиоловой кислоты и несколько кристалликов гидрохинона, При 50 С, перемешивая, прибавляют 0,3 г уксусно- кислой ртути, растворенной в 2 мл винилаце- О тата. Содержимое колбы перемешивают 3 часпри 50 С и при 20 С обрабатывают 10 - 20% ным водным раствором серы. Органический слой отделяют, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Выделяют 2,1 г (41) винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 52 С/4 мл 1; и,о 1,4510; сР 4 0,9238; Мйр 49,49, выч, 49,03.Найдено, 7 о, С 57,32; Н 7,16; Я 1 16,84,С,НтвОЙ.Вычислено, , С 57,1; Н 7,19; 16,65.Виниловый эфир диметилэтилсилилпропиоловой кислоты получают из 8 г кислоты и 25 г винилацетата. Выход 4,8 г (51,6); т. кип. 50 - 52 С 2 лл; пяро 1,4580; с 14 о 0,9233. 199886 4Найдено, о/о: С 58,62; Н 7,72; Я 15,3.С,Нт 40 в 81.Вычислено, : С 59,34; Н 7,69; Я 15,4. 5 Предмет изобретенияСпособ получения крем нийорганическихацетиленовых кислот, отличающийся тем, что,с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, первичные кремнийацетиленовыеспирты или кремнийорганические альдегидыокисляют, например, трехокисью хрома вразбавленной серной кислоте,2, Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 20 - 40 С.Составитель М. КожинскаяРедактор С. Лазарева Текред Л, Я, Бриккер Корректоры; И. Л. Кирилловаи Е. Н. ГудзонаЗаказ 2911/6 Тираж 535 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2