Способ получения кубовых красителей

Союз Саветскиз Социалистические Республиквисимое от авт. свидетельств т4 4 Заявлено 22.Н 1.1966 ( 1099171/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09.71.1967, БюллетеньДата опубликования описания 29 ЛП.196 л. 22 Ь, 3/01 09 Комитет ао делате еобретеииб и открытий ори Совете Мииистрав СССРИ. И, Земсковакрасова тут органичес ителей и х полупродуктов но-иссл аявител ДУт 1 Б 11 И 1 РУГОВ1 РюС ТЕЛ Е 11 Для очистки 0,50 г растертого ьсщества нагревают с 10 л,г воды, 5 лс.г 207 о-ного раствора сдкого патра и 6 л,г гипохлорпта натрия втечение 9 час при 60 - 70 С, фильтруют, промывают и сушат,Показа;ели прочности: к свету 6 -7, мыль 4/4 5ному раствору при 100 С, перекиси во 4 5дсрода 4,55, хлоргндросульфптной обработке5,5, трению сух.-мокр. 4/3 - 4,П р н м е р 2. Лналогпчно нз 0,45 г метилового эфира 2,5-днбромтерефталевой кислоты н0,90 г 1-амино-бензоплампноантрахпнона получают 0,90 а красителя, окрашивающего целлюлозное волокно нз коричнево-фиолетовогокуба в зелсньш цвет.Найдено, /о. Х 6,26, 6,48.С;,11.,М,О .Вычислено, О/: Х 6,21,Показатели прочности: к свету 6, мыльнойобработке прн 100 С 4,5/5, перекиси водорода4/Ъ 5, хлоргидросульфитной обработке 3 - 4/4,трению сух,-мокр. 4(3.П р и м е р 3, 2,60 г 1,5-днаминоантрахннона, 1,06 г углекислого натрия, 100 лл нптробензола и небольшое количестзо уксус;юкпслой меди нагревают до кипения и порциямичерез 20 - 30 лин вносят 1,90 г этпловогоэфнра 2,5-дибромтерефталевой кислоты. Размешивают до окончания реакции, охлаждают,анное изооретенне относится к области по ения красителей для целлюлозного волок на,Предлагаемый способ получения кубовыхкрасителей заключается в том, что эфиры 2,5 дибромтерефталевой кислоты подвергаютвзаимодействию с диамино- или аминоациламинозамещенными антрахинона в средевысококипящего растворителя в присутствиимедного катализатора и кислотосвязывающего агента с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы хлорангидридами карбоновых кислот или цианурхлоридом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известным методом,П р и и е р 1. 1,27 г этилового эфира 2,5-днбромтерефталевой кислоты, 2,50 г 1-амипо 5-бензоиламиноантрахинона, 0,70 г углекислого натрия кипятят в 150 лил нитробензола в 20присутствииксуснокислой меди до конца реакции. По охлаждении фильтруют, осадокпромывают толуолом, сушат, нагревают с1/О-ным раствором соляной кислоты, фильтруют, промывают водой, получают 2,15 г вещества, окрашивающего хлопок из грязнофиолетового куба в оливковый цвет.Найдено, %: Х 6,37; 6,46.Са 4 Не,Х 40 а.Вычислено, О/О: Х 6,21. 30 197337Ь(.,ф уг. ,/г 51 Составитель Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А Камь Закан 294,Тираж 535 ПодписноеЦГ 1 ИИГ 1 И Коптета ьо дслаги ивоорегеиий и открытий при Совес Минстроя СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 ир. Сапунова, 2 Типография,3фильтруют, проыывгОт Оензолом, сушат, нагревают со 100 лсл 1/о-ного раствора солянойкислоты, затем с водой, сушат. Получают3,43 г вещества, после кристаллизации из трихлорбензола выделяют 2,70 г продукта. Вещество окрашивает хлопок в сине-фиолетовыйцвет.П р и м е р 4. 0,60 г 2 -антрахинонкарбоповойкислоты, 0,4 гг тиопилхлорида, 10 м,г хлор.бензола нагревают 3 час при 120 - 130 С, вно.сят 20 лл нитробензола, отгоняют 7 мл хлор.бензола, охлаждают до 115 С, вносят 0,30 гвещества, полученного по примеру 3, размешивают до окончания реакции. Охлаждают,фильтруют, промывают бензолом, Г 1 олучают0,54 г вещества, которое очищают растворепиеъ В 95 в/в-но серно кислоте с последу 10 щиывыделением через сульфат при разбавленииводой до концентрации кислоты 80 в/в. Вещество окрашивает хлопок в оливково-зеленыйцвет.Показатели прочности: к свету 5 - 6, мыльной обработке при 100 С 4 - 5/5,5, перекисиводорода 415/5, хлоргидросульфитной обработке 4/4, тренгпо сух.-мокр 4/3.П р им ер 5, 0,40 г продукта взаимодействия эфира 2,5-дибромтерефталевой кислоты с1,5-диамипоаптрахпноном, полученного попримеру 3, нагревают с 70 мл о-дихлорбензола до кипения, отгоняют 7 мл, вносят 0,30 гхлорангидрида о-метилбензойпой кислоты,размешивают до окончания реакции. По охлаждении фильтруют, промывают толуолом,сушат. Полученное вещество (0,40 г) очищаютрастворением в серной кислоте с последующим выделением путем разбавления водой доконцентрации кислоты 80%, Вещество окрашивает хлопок в серый цвет с зеленым оттенком,П р и м е р 6. Из 0,30 г вещества, полученного по примеру 3, и 0,22 г хлорангидрида Рхлорпропионовой кислоты в условиях примера4 получают 0,30 г красителя, окрашиваощегоцеллюлозное волокно из фиолетово-коричневого куба в оливково-зеленый цвет. П р и м е р 7. 2,60 г 1,4-диаминоантрохинона, 1,06 г углекислого натрия, 100 м,г нитробензола и небольшое количество уксуснокислой меди нагревают до кипения и порциями через 20 - 30 ссц вносят 1,90 г этилового эфира 2,5-дибромтерефталевой кислоты, размешивают до окончания реакции, охлаждают, фильтруют, промывают бензолом, сушат, нагревают со 100 лгл 1%-ной соляной кислоты, затем с водой, фильтруют, сушат, Получают 2,55 г продукта, после кристаллизации из трихлорбензола - черно-синие мелкие кристал 5 10 15 20 25 30 35 40 45 4лы. Всщестго окрашиьает хлопок в овков 1,Й цвет.П р и м е р 8. Аци.ровапием 0,5 г вещества, полученного по примеру 7, хлорангидрилом 2-аптрахинонкарбоновой кислоты в условиях примера 4 получают 0,78 г красителя, окрашпва ощего целлюлозпое волокно в желто-зеленый цвет.Показатели прочности: к свету 5, мыльной обработке при 100 С 4/5/5, перекиси водорода 4/5,5, хлоргидросульфитной обработке 4/4, трепио сух.-мокр, 5/4,П р и м е р 9. В 40 мл нитробензола вносят 0,40 г вещества, полученного по примеру 7, нагреваот до кипения, отгоняют 7 мл нитробензола, охлаждают до 160 С, ьносят 0,40 г хлорангидрида о-хлорбепзойной кислоты, размешива от до окончания реакции. По ох аждении фильтруют, промывают толуолом, су. шат, получают 0,40 г вещества, окрашиваю. щего хлопок из коричневого с фиолетовым оттенком куба в зеленый цвет.П р и м е р 10, В 30 мл питробензола вносят 0,30 г вещества, полученного по примеру 7, нагревают до кипения, отгоняют 5 г,г нитробепзола, охлаждают до 150 С, добавляют 0,20 г цианурхлорида, размешивают 2 - 4 час, охлаждают до 130 С, фильтруют, осадок промывают толуолом. Пасту нагревают с 30 лг,г питробензола, вносят 0,30 г 1-ампноантрахинона, размешивают 4 - б час, охлаждают до 100 С, фильтруют, промывают толуолом, сушат. Г 1 олучеппое вещество очищают нагреванием со щелочным раствором гипохлорита натрия, 1(раситель окрашивает целлюлозное волокно в зеленый цвет с желтоватым оттен.ОМ.П р и м е р 11, Из 0,40 г вещества, получено по примеру 7, и 0,30 г хлорангидрида г-метокспбензойной кислоты в условиях примера 9 получают 0,40 г красителя, окрашивающего целлюлозное волокно в зеленый цвет. Предмет изобретенияСпособ получения кубовых красителей, от,гичаюигийсл тем, что, с целью расширения ассортимента кубовых красителей, эфиры 2,5- дибромтерефталевой кислоты подвергают взаимодействию с диамино- или аминоацилаьиОзаыещенпыми аптрахинопа в среде высококипящего растворителя в присутствии медного катализатора и кислотосвязывающего агента с последующей обработкой реакционной массы хлорангидридами карбоновых кислот или цианурхлоридом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известным способом, например фильтрацией.