Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида

Со 1 оз советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства964 (Ав 908585/23-5) Заявлено хл. 39 с исоединением заявки1 риоритет ЧПК С 08 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 01.Х 1,1966. Бюллетень22Дата опубликования описания 13,ХП.19 бб 678,644141(088 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯР ПОЛ ИФОРМАЛ ЬДЕГИДАИзвестен способ получения высокомолекулярного полиформальдегида путем полимеризации формальдегида в среде инертной оргапическои жидкости в присутствии катализа- тороВ типа аминов. Получаемые при этОм полимеры обладают отосительно низким насыпным весом.Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве катализаторов нейтральныхеорганичсских сульфидов, позволяет получать полимеры с высоким насыпные весом, что значительно облегчает блокирование конечных групп этих полимеров с целью х термостабилзации,Предпочитаемый ьид исполнения способа заключается в том, что сульфиды распределяют коллоидально в применяемых инертных суспендирующих агентах.Применяемые согласно изобретению катализатоРы дейстВУют Уже в количестве 0,0010/о, рассчитанном на взвешивающий агент. Количество каталзатора, используемого в реакции, зависит от того. как он влияет на качесто полученного полимеризата. Если катализатор может остаться в полимеризате, например, В качестве красителяли стабилизатора, целесообразно применять большее количество его. Скорость реакции не зависит от количества катализатора, но добавка большего количества его увеличивает насыпной вес полимераа.Использ 1 я ЦВстнье сульс 11 иды, ъ 1 ожю изготов 11 ть полмеризаты опречеленного цвета, 5 Сульфиды можно применить также вместе сизвестными катализаторами. Например, при одновременном использовании сульфидов и триалкилов алюминия значительно улучшаются их каталитические свойства.10 Полимеризацию проводят известным способом, причем мономерный безводный формальдегид, пр надобности вместе с газом-носителсм, вводят в суспендирующй агент, содержашй каталзатор. В качестве суспендру ющего агента можно применить Все извест 1 ысдля полмеризаци формальдегида органческие жидкости, поскольку он химически инертны к предложенным катализаторам. Температуру полимеризаци можно варьировать 20 г больших пределах, как это принято для полмеризаци формальдегида, но оптимальная в пределах от - 20 до +80 С.Полиформальдегды, получаемые по прсдложснов:у способу, можно этерифицировать 25 с образованием сложного или простого эфира, а также Вводить В нх стаот 1 лизирующие прсадки.П р м е р 1. 100 вес. ч. газообразного мономсрного формальдегида, очищенного при 30 помощ охлаждегн 1 я его в трубчатой системе,188663 ух с о ас:1 с х -с с 5 о а соса ох -г ххх ох хо Мха.жсо со 290 120 580 410 560 370 0,66 0,58 0,78 1,12 0,8 95 92 94 96 95 92 0,20,20,010,10,010,008 Сульфид натрия Сульфид аммония . Сульфид меди Сульфид кадмия Сульфпд железа Сульфид свинца Пеитасульфид дифосфораДисульфид молибдена Сульфид кобальта Трибутиламин 0,50,831.140,75 0,010,080,0080,01 86 94 98 76 180 410 620 80 Предмет изобретения Составитель В. Г. Филимонов Редактор Л. К, Ушакова Техред Ц. Я. Бриккер Корректоры: Е, Д. Курдюмова и Л. Е, МарисичЗаказ 8749/9 Тираж 850 Формат бум. бОХ 90/а Объем 0,1 б изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 температура в которой поддерживается от - 10 до - 20 С, вводят в течение 1 час в 1000 вес. ч. дизельного топлива, очищенного при помощи молекулярных сит. Проводят девять опытов, используя в каждом опыте один из указанных в таблице сульфидов в мелко. дисперсном или растворенном виде. В период введения газа полимеризационную среду интенсивно перемешивают и при помощи внешнего охлаждения полимеризационного сосуда поддержива 1 от температуру - 40 С.По окончании полимеризации продукт филь труют, тщательно промывают ацетоном, затем сушат при температуре 40 С и пониженном давлении ,В таблице приведен выход продуктов, По. казатели рассчитаны на количество введенного формальдегида, Для характеристики полимеризатов, которые в зависимости от применяемого сульфида получаются частично цветными, указана редуцированная вязкость, определенная в расчете на 0,5%-ный раствор вдиметилформамиде при температуре 140 С, инасыпной вес, Кроме того, таблица содержит5 результаты сравнительного испытания, проведенного при таких же условиях с трибутиламином в качестве катализатора.П р и м е р 2, В 1000 вес. ч, очищенного дизельного масла коллоидально распределяют10 0,005 вес. % сульфида цинка, рассчитанныхна суспендирующиТ агент. При температуре20 С в коллоидальный раствор вводят в течение 1 час, как описано в ,примере 1,100вес, ч. очищенного газообразного формальде 15 гида. Редуцированная вязкость (измеренная вдиметилформамиде) полимеризата, полученного после промывки и сушки с выходом 98%,1,05 и насыпной вес 450 г/л,П р и м е р 3. В условиях, описанных в при 20 мере 1, вводят 100 вес, ч. очищенного газообразного формальдегида в 1000 вес. ч. очищен.ного дизельного топлива, в котором в мелкодисперсном виде содержится 0,01 вес, % сульфида висмута и 0,005 вес, % триэтила алюми 25 ния. Температура полимеризации 40 С. Послефильтрования, промывки и сушки получают спрактически количественным выходом продуктслегка оранжевого цвета с редуцированнойвязкостью 0,9 и насыпным весом 530 г/л.30 Способ получения высокомолекулярногополиформальдегида путем полимеризации 35 формальдегида в среде инертной органической жидкости в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высоким насыпным весом, в качестве катализаторов применяют нейтральные 40 неорганические сульфиды.