Флуоресцентный способ определения молекулярного веса полимеров

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.ЧПК 6 01 п риоритетпублгковт 1 ио 20.Х.1966. БОллстеи 1, М 2та опуб,шковапия ошсания 16.Х 11.196 Коми еламткрцтий обретений УД 1, 68.01:541.24::543 А 26 (088,8 при Совете Министров СССР. Гачковск Заявитель ЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИМЕРОВИзвестен флуоресцентный способ определения молеку гярного исса полимеров по отношенио интенсвносте двух полос спектра флуоресценции.11 ред 1 агаемый способ определения молекулярных весов основан на том явлен 55 и, что с увеличением молекулярного веса изменяется интегральная интенсивность, т. е. интенсивность всех полос в спектре люминесценции самих гОгихеров, Для каждого рода полимера это изменение интенсивности происходит по свойственной эгому полимеру закономерности. При увеличени молекулярйого веса за счет сиивки линейных цепей полимера интегральная интенсивность гнох 5 инесценции уменьшается, причем по-разному для различньх областеи спектра. Для простых углерод-углеродных Цепей наибо;ьщее паден 5 е интеисивиосги наблодается в области спектра 400 - 500,тлт", где лежит максимум интенсивности э 5 ох 5 инссцеиции таких полимеров. Поэтому спосоо оп ределеии 5 молекулярного веса по падени 50 интенсивности в этой области спектра или и 5- тегральной его интесивности наиболее чувствителен.Способ осуществляют следующим образом. Сначала измеряют интенсивность в наиболее оптимальной области спектра люминесценции или интегральную интенсивность, а затем определяют по измеренной интенсивности в соответствующем калибровочном графике молекулярный вес,11 нтеисивиост л омииесцеиции определяютлюбым из извест 5 ых методов. Условия воз Оу ж;еН 51;Юзшесцеиции и Определения ееигенсивнссти должны оыгь идентичны условиям, при которых строп;Ся калибровочный гра)ик.ВОЗОудиТс.)ем .5 юмиСсценции поливеров О хОг 1 сет служить л 1000 и закрытый Осветителсодержащий ьнутри ртутно-кьарцеьую лампу ( апримср, 11 эКи имеющий закрытое свеОфигьроз УФС выходос отверстие, Получаемый таким образом пучок ультрафиоле тового свет (Ооласть у 366,т,тк) служит длявозбуждения гОхиссценции полимера. С 1 тооы повысить иитсисивносп, выходящий из осветител 5 Пу чок света ф 01 уси 1 эу 10 т на Ооразсц кварцевой, пизой или алюмшшрованным во О гнутым зеркалом.В зависимости от состотпшя полимера применяют и соотгетствующи держатель. Для порошкообразных и другого вида полимеров в твердом состояш 5 и служит стеклянная круглая .Ожечка (диав 5 етром 15 лтлт). Пороикообразный полимер насыпают на эту ложечку слоем толщиной около 2 лт,т, Такая толщина вполне достаточна, чтобы устранить влияние ее на интенсивность Л 50 минесценции. Для жид- О ких полимеров и полимеров в растворенномРиос)Зя)и, 1), Сап)нова, 2 СОГ 105)цип испои 37 от стекл 5 цц,О и;н квг)рЦЕБ)с О КОБЕГУ.Во избежание ошибок прн измерении инте 1 сцвпотн, связанных с реабсорбццец, спектрлсминссценцги 1 ютографируют с поверхностг 5растьора,По предлагаемому способу можно нзмсрт:ццтсцспцпость гномиесценцпн Бо всем видимом спектре цлц Б любой сго оолдстц. ЗтоМОжцО С ,дтЬ ряЗЛцгПЬ:П МстОЛя)ц, Б Чает- ТОпост Путем фогографированця спектра;цомшссцсцццц Бо "се;" Бцлцмой области. Из оте 1 сствсцг 1 ых ,)Ог)пгцГтннок дг 5 310 й цс;1 и ндибол;с удобны плясцкц Пднинрра, сснсибнЛцлцровППЫЕ дО 730,гС. 15Тяк як пптспгивОсть люмннесцс,цци: дБНСНТ ОТ Нп СЦСНВЦОСп БОЗО )КДСНЦ 5, 11 С Гсц)гСрценпя н; 1)0 ОплгСтннке, цц всехП Р 0 Ч и Х Р г 1 Б Ц Ь 1 Х У С0 Б Н 51 Х, 0С Л О Б Ц 1) Ц Р О 51 Б;Ецця, 000 ХОЛНМО С 1 ОНГ 1 ИзцрОВгТЬ Б.:ОМЖ,С. 20н 5) 1 ПО,;жив 1 ь срОГОе нос 105 нстБО мс ОВн. пр 05 цлепи)1. ПоэОму Б точных 01 ытях Бсесравгц дс)ь;е межлу сгэбой спектры лучшефотОГРДЦ)ЦРОБгГГЬ НД ОДНУ И тУ жЕ ПЛаСтИНКУ.В это)а случае Лля всех сравниваемых спсктров гяряптРровяпд полная тождественностьусынови измерения, Таким методом получаютснес ры лОьннссцспцни полистиролОВ различных средне.олскулярных весов 100000, 180000,250000 и 300000. 30;.я пзмерс шя цгпсцсивности применяюттакже фотоэлсктрцческую установку, состояцую 3 спсктрогргцця ИСПи фотоэлектрической приставки к нему ФЗП. Такая устацовк мкст быть использована для измерецц 5 Интенсивности при БыораннОЙ для данного поли.;сря ллипс Волны, Для этого барабанчик ллнц Бс)лп црцоора устанавливают нанужную ллцпу ц з;Пцсывают самописцем сиг 1 лы нгснснвцостсй люминесценции набора 40стяпл;р)ов ряз;Пчпой сСпени полимеризации,после эоо по цолучсцш;м данным строят ка,цбровочцый график, цо которому затем цоиз)С РЕП Ц Ы 1 1 Грен СЦБ ОСг 1)1 ОНР СЛЕГ 5 ЦОТ НС.известные могекуг 5 рныс Бес и)гИ)с. а.П р и м с р 1. Верут цолГстцрол здводско: оЦОИСХОЖонц 51 С Сп "ДЦ 0,1 СКМ 15 РЦЫ)1 ПСОМ3,)0000. 11 глгсм;сс 1 рукцнн цг БиордцнопцойМС, гп:ЦС НЗ Э ОГО ПОЛНСТПро.1 а ПОЛУЧяОТ ЕЦЕТРН . ; О)РгЗЦЯ С СРЕЛНЕМОГСКг,Я 1)цэ 1 МР ВЕсдмл 100000, 180000 и 20000, При ИО)Ониснектрогряфя 11 Пс этих четырех образцов полистирола;а цгдстпнках ПацицфраСПМгчОт СНЕКтРЫ. Д 1,СС ГО ИХ МИКРОфОтОгр;3131 ям, по;)учсП. П 1) ПО)10 ци мнкрофог,Ог 1 Бтра с)-.1,;,Я Бссх 1 е ырсх ОоргЗЦОБюлчс.нроля цри двух длинах олц (428;"роят калибровочный и, сфцк, цо которомуСПР ДЕЛ)НОт (НО О,П)й Ц; ОГО ПР 51:)ЫХгг НЕИЗьесПый молекулярный Б,с Ой жс марки покетроля,Пр имер 2. Лцалогц г) Прц)неру 1 по лац.ЦЬ)М ХИКРОфОтСГРЯ)ММ, О Цос)П;НМСЯ К РЗЛИг- ЫМ РРаКЦИЯМ ПОЛИМСРЯ ЦгЛ-П-КаРОЭтОКСЦ.фенг)стякри.;гмРЛ (гг-гг-АЗ 1)М.), строяткя.РбровогныЙ ГрафРИ интенсивностиобластях спектра флуорссцсци гЫ- и б 00зг)ггг) эт 010 ПО;1 имера, ек )уцкцнн СГО молкулярного еса. По этому гр)ику, цаприме,по интенсивности в обаси З.г .1.)гг; опрелсляот пеизвсстиый молекулярный Бсс людойфракции полимера гг-и-К;-.) Ф ЧЛ. Флуоресцентный спосо) определеия молс- КуЛяр НОГО ВЕСа ГОЛПеров, т,ггггггггг)гггггггс)г тем, что, с целью поьышсцн 5 тонОсц ц уро гцения анализа, молекул 5 рный 1 сс Оцре:ел 51- Ют По ИЗЗЕНЕНИ 0 ИНТЕ;)Д,нгцой НЦТСЦСНБЦ)СТЦ ЦЛИ ПО ИЗМЕНЕНИО ИцтсгСНРИЮСТЦ Однцй ИЗ НО- лос спектр сооственной л.0 ннссцсПн ПО 5 Р),1 ср а,