Способ получения каучукоподобных сополимеров

Ссаа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельствал, 39 с, 30 аявлено 06.1 г 111,1965 ( 1022433/23-5присоединением заявкиПК С 081 т риоритет Комитет по делам изобретений и открытийубликовано 17,И,1966. Бюллетень13 та опубликования описания 20 ХП 1.1966 ори Совете Министров СССРДК 678.83.074: : 66,062,785+ + 547,513(088,8 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ СОПОЛИМЕР ТКТРАГИДРОФУРАНАИзвестен способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагидрофурана с 3,3-дихлорметилоксациклобутаном путем сополимеризации мономеров в массе с применением в качестве катализатора гидролизатов алюминийалкилов. Однако выделяемые при этом сополимеры трудно вулканизуются - только при помощи перекисных соединений.Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве сомономера для тетрагидрофурана вместо 3,3-дихлорметилоксациклобутана другого производного оксациклобутана - 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутана или его смесь с предельными производными оксациклобутана, позволяет устранить этот недостаток и получить легко вулканизуемые (например, серой) сополимеры, за счет наличия в боковых цепях этих сополимеров непредельн аллилоксаметильных групп.П р и м е р 1, Сополимеризацию тетрагидрофурана с 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутаном в присутствии катализатора А 1(гС 4 Н 9) проводят в ампуле, освобожденной от следов влаги и воздуха. Компоненты для сополимеризации загружают в токе сухого аргона в следующем порядке: 0,4188 г моль гетрагидрофурана, содержащего 0,001317 гмоль НеО и 0,002634 гмоль А 1(гС 4 Но) с Гмолярное соотношение НеО/А 1(гС 4 Н 9) з -- 0,51 для образования гидролизата алюминииалкила, затем вводят 0,0068 г моль 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутана и выдерживают в течение 3 мин, после чего добавляют 5 0,32764 г моль тетрагидрофурана (абсолютного). Ампулу охлаждают до - 73"-С, эвакуируют, запаивают и ставят ы термостат при 30 С, Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагировавшие мономеры отсасывают под ва куумом при комнатной температуре.Выход полимера 23,2 с/., 1 дб = ( - )84,5.Состав полученного сополимера (в мол. с/с):звеньев тетрагидрофурана 95,3; звеньев 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутана 4,7.15 Сажевые смеси, вулканизованные серой вприсутствии ускорителей, показывают сопротивление на разрыв 310 кг/сме при относигельном и остаточном удлинении 500 и 8 с/о соответственно,20 П р и м е р 2. По методике, описанной впримере 1, в ампулу загружают компоненты в следующем порядке: 0,02956 г моль тетрагидрофурана, содержащего 0,000895 г моль воды; 0,00179 гмоль А 1 (гС 4 Но) а; 0,00770 25 г моль 3-этил-хлорметилоксациклобутана ивыдерживают 3 мин., а затем вводят 0,21677 г лголь тетрагидрофурана абсолютного и 0,00128 гмоль 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутан. Ампулу охлаждают до183396 Предмет изобретения Составитель В. Г. филимонов Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры: Г, Е. Опарина и В. В. КрыловаЗаказ 2283/2 Тираж 850 Формат бум, 60 К 90/8 Обьем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2- 73 С, эвакуируют, запаивают и ставят в термостат при 25 С. Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагирова вшие мономеры отсасывают при комнатной температуре,Выход полимера 35 о/о, Я =4,5, 1 дб = ( - ) 90, Состав полУченного сополимеРа (в мол, о/о): тетрагидрофурана 95,44; 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутана 0,55; 3-этил-хлорметилоксациклобутана 4,01. Вулканизаты саяевых смесей (вулканизация серой) имеют прочность на разрыв 350 - 430 кг/см 2 при относительном удлинении 770 и остаточном удлинении 12 о/о. Способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагидрофурана с производными 5 оксациклобутана путем сополимеризации мономеров в массе с применением в качестве катализатора гидролизатов алюминийалки.лов, отличающийся тем, что, с целью получения легко вулканизуемых сополимеров, в ка честве производных оксациклобутана применяют 3-метил-аллилоксаметилоксациклобутан или его смесь с предельными производными оксациклобутана, например с 3-этил-хлорметилоксациклобута ном.