Способ получения фосфорсодержащих полимеров

Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 07.Ч.1965 ( 1006401/23-5) л, 39 с, 25/О присоединением заявки тХе МПК С 0 риоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР.85 т,088.8) публиковано 17.Ч.1966. Бюллетень1 ата опубликования описания 24.ЧП 1.196 Лвторыизобретсни Фаттахо Г. М. Винокуро Заявител ПОЛ ИМЕРО ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕ р - рГ НзСК =СН 2,рил или аралкил,арилен или аралпрямой или разветцепью,ыть равен ГНз,алкил, а алкилен килен с вленной может б Н или С О или 5 ей Известны способы получения фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации аллиловых и металлиловых эфиров фосфиновых кислот.Предлагаемый способ предусматривает получение фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации аллильных или металлильных производных окисей или сульфокисей третичных фосфинов. Использование указанных соединений в качестве исходных мономеров позволяет получать термостабильные органические стекла с пониженной горючестью, которые могут найти применение в различных отраслях народного хозяйства. В качестве исходных моцомерцых соединений ктохкно прн менять соединения общей формулый СООСН,Сй"=СН,Процесс полнмерпзацпи осуществляют иатмосфсре азота илн аргона в присутствии инициатора, например перекиси третичного бутила, взятого в количестве 1,5 - 2" от вес 5 мономера, прц нагревании в течение 1 сутокпри 100-С, трех суток при 120 С, двух суток при 140 С и 1 суток при 160 С.Полученные при этом стеклообразные полимеры легко поддаются механической обработ ке. Оци практически инертны к многим органическим растворителям (например, к бензолу, ацетону и пр.), довольно устойчивы к воде, 10%-ному раствору щелочи, менее устойчивы к действию концентрировацной серной 15 кислоты.Температура разложения в зависимости отстроения полимера колеблется от 300 до 380"С и выше. Прозрачность практически це изменяется при нагревании при 150 С более 20 чем в течение 6 - 7 суток, а при 240 С - в течение 1 - 2 час.П р и м е р. Полимеризация окиси бцс- (2-аллилкарбоксиизопропил) -фенилфосфина.В ампулу, предварительно заполненную азс том илн аргоном, помещают 11,5 г окисибис- (2-аллилкарбоксиизопропил) - фенилфосфина и 0,23 г перекиси третичного бутила, Лм.пулу с содержимым запаивают и нагреватог 1 сутки при 100 С, 3 суток прн 120 С, 2 суток 30 при 140"С и 1 сутки при 160 С. Затем ее ох183394 Предмет изобретения Составители С. Б, ЕрофееваРедактор Л, К. Ушакова Тсхрсд Г. Е. Петровская Корректоры: Е. Д. Курдю)иоваи 3. М. Райиииа Заказ 2282/18 Тиракк 850 Формат бум. 60 Х 90,8 Обьем 0,13 иза. л. ПодписноеЦНИИГИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 лаждаот до коватной температуры и вскрывают.Получают 11,57 г твердого прозрачного бесцветного полимера. Содержание фосфора рав. но 8,15 в/ Микротвердость при нагрузке 10 г и выдержке 10 сек 19,3 кг/,)и-, Полимер легко поддается механической обработке, хорошо полируется. Прозрачность его, определенная по денситограмме, составляет 0,04 и практически не изменяется при нагревании при 150 С в течение более 8 суток, при 170"С - 3 суток, а при 240 С в течение 1 час, Полученный полимер довольно инертен к органлческим растворителям.Термостабильность полимера исследовали на дериватографе, Согласно полученным термограммам и кривым потери веса разложение образца, взятого в виде порошка, начинается при 305 С. Оно сопровождается значительным экзотермическим эффектом с максимумом при 340 С. При этом потеря веса составляет около 30%. Дальнейшее повышение температуры вызывает увеличение потери веса, которое за. канчивается при 380 С, достлгая общей величины, равной 77 в от веса ооразца,П р и м е р 2. Полимеризация сульфокиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) - фенилфосфина. В ампулу, предварительно заполненну)оазотом или аргоном, помещают 10 г сульфокиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) -фени чфосфина и 0,2 г перекиси третичного бутила.5 Ампулу с содержимым запаивают и нагревают аналогично описанному выше.Образуется 10,03 г твердого прозрачногосьетло-желтого продукта, который легко поддается механическои обработке. Прозрачность10 продукта равна 0,07 и практически не меняется при нагревании при 170"-С в течение 4 суток, а при 240.С в течение 1,5 час. Разложение образца, взятого в виде порошка, начинается прн 310 С и заканчивается при 340 С,15 достигая при этом общей величины потери веса, равной 80 з/в от веса образца,20 Способ получения фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации фосфорсодержащего аллильного соединения, отличающийся тем, что, с целью получения термостабиль ных органических стекол, в качестве аллиль.ного соединения применяют аллильное или металлильное производное окиси или сульфокиси третичного фосфина.