Способ получения n-метилформамида

(57) Сущность изотилформамид С101 С/40 мм,НСООН. Реагентции: реагенты внии нагревают слетучих веществ190-200 С так, чтотучих веществ не; продукт - М-ме- О, ткип, 100- 20. Реагент 1: Н, Условия реакрном соотношеенной отгонкой 6 С, затем - до ратура паров ле ла 100-105 ОС,Бюл. М 12ов, В.П.Касперович, Р,Д.Гарабановово-мат.фак. Ун-т,7, 16, Ж),з НапдЬцсЬ б58.1 аодце 1980/1981, СЬегп 1 сасаз, р. 480. бретения ННСН пО 1,43 2: СНЗГ 4 эквимоля одноврем до 180-18 бы темпе превыша 1976, с. 273-275 ц Огд, СЬев Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения Й-метилформамида.С целью повышения чистоты и выхода целевого продукта разработан новый способ получения И-метилформамида (1), основанный на взаимодействии эквимолекулярных количеСтв муравьиной кислоты и метиламина при нагревании, отличающийся от известного тем, что, нагревание с одновременной отгон кой летучих веществ ведут до температуры.180-186 С, после чего постепенно нагревают до 190-200 С таким образом, чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105 С. П р и м е р 1. К 144 г (120 мл, 3 мол ь) 90% муравьиной кислоты при интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом) Г 1 рибавляют по каплям 32% водный раствор метиламина до сильнощелочной реакции с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15 С. После завершения реакции смесь нагревают с нисходящим холодильником и медленно перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 180-185 С. Получают 131 г жидкости с пг) 1,4305. Согласно ПМР-спектру" гополученное вещество представляет собой смесь М-метилформамида и М-метиламмонийной соли муравьиной кислоты в соотношении 1:1.В ПМР-спектре смеси в четыреххлористом углероде имеются два дублета при 2,70-2,76 м.д, (Л 0,8 Гц), характерные для метилформамида, и дублет при 273 м.д. (,1 0,5 Гц), характерный для метиламмонийной соли муравьиной кислоты,Смесь можно разделить методом то слойной хроматографии в системе сп Выход метилфор зависит от порядка Скорость реакции не бавления протонодо п-толуолсульфо кисло ной кислот. Даже д без отгонки летучих жительных результат амида практически не смещения реагентов. увеличивается от приорных катализаторов: ы, фосфорной и борительное нагревание еществ не дает полоов. нко иот ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР1806131 Составитель В.ПисковТехред М.Моргентал Корректор С.Пекарь Редактор Заказ 962 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 водный аммиак (400:4) на пластинке "Силуфол", После проявления в парах йода метилформамид дает пятно с й 0,66, а соль - сйг 0,35.П р и м е р. 3(945 мл 32 ораствора .5метиламина (8,99 моль) прибавляют при охлаждении и интенсивном перемешиваниипо каплям 311 мл 99% муравьиной кислоты(8,16 моль) с такой скоростью, чтобы температура внутри реакционной массы не поднималась выше 20 С (около 2 ч),По окончании прибавления реакционную колбу соединяют с нисходящим холодильником и нагревают реакционную массуна силиконовой бане до температуры 185- 15186 С, К этому моменту отгонка жидкостипрактически и рекращается. Продолжаютмедленное нагревание до достижения температуры реакционной смеси 195-200 С,При этом за 10 ч отгоняется 8 мл жидкости, 20а температура паров - не выше 100-105 С,Получают 376,5 г(79,2 О ) спектрально чистого й-метилформамида (т.кип, 100-101/40мм, пр 1,4320, ПМР-спектр метилформамида (в СО 4): 2,73 кв, (,3 0,8 и 4,5 Гц), 2,89 д, 25(1 4,5 Гц), 8,05 с,м.д.Литер, данные: т,кип. 183-185 С, 8385 /100 мм рт.ст., по 1,4319; 1,4320 3).П р и м е р 3, Реакцию проводят так же,как указано в примере 1. 30После отгонки воды, реакционную массу, нагретую до 180 С, постепенно нагревают до 198 С таким образом, чтобы температура отходящих паров не превышала 100-105 С. Получают 145 г (82 о ) метилфо 2 рмамида (1), т.кип, 83-85 С (10 мм рт.ст.), по 1,4320.П р и м е р 4. 14,4 г (12 мл, 0,3 моль) 90 муравьиной кислоты нейтрализуют газообразным метиламином при интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10-12 С. Далее смесь. превращают в й-метилформамид так, как указано в примере 2,Согласно данным ПМР содержание йметилформамида в реакционной смеси до перегонки 91,5 о , метиламиновой соли муравьиной кислоты - 2,3%,Выход М-метилформамида. после перегонки, 82,5 , чистота - 99,8 о , по 1,4320.Разработанный метод получения й-метилформамида прост и дает возможность получать зто соединение в чистом виде и с хорошим выходом.формула изобретения Способ получения й-метилформамида взаимодействием эквимолекулярных количеств муравьиной кислоты и метиламина при нагревании, отли ча ющи йся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода целевого продукта, нагревание ведут с одновременной отгонкой летучих веществ до 180-186 С, затем постепенно нагревают до 190-200 С так, чтобы температура паров летучих веществ не превышала 100-105 С.