180175

18 О 175 СПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскик Сониалистииеских Республиктва Оо Зависимое от авт. слетел ь л 12 о 5 с 03 6787 с 23 я иле но 21,Х 1.1963присоединением за вки Ъ Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете й 1 инистров СССРт 11 К С 07 т 1 р нори У,1 К 661.725,81(088.8) Опубликовано 21.111.1966. Бюллетень М 7Дата опубликования описания 26.1 с.19 бб соцкий, М. М. Ке Авторыизобретения Раз анова, М. П.и ф. А, Эппельедовательский инпроцессов М, Рудковский, А. И.сесоюзный научно-исс,Пф 311 еуст ц 0.Ф г 1й.ССзтс "Ь. Цлсв Х1; 1 т. -,г скИМтс Заявитель итут нефтехимич ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОАТОМН ПИРТ В процессе конденсации известными методами формальдегида с другими алифатическими альдегидами в присутствии щелочных реагентов затруднено извлечение целевого продукта из-за образования мурависокисльс солей металлов.С целью ликвидации этого недостатка, предлагается применять ионообменную смолу, которая является катализатором реакции и адсорбецтом муравьиной кислоты.Получающийся уже в самом процессе конденсации многоатомный спирт отделяется от муравьиной кислоты, водный раствор продуктов конденсации практически свободен от неорганических примесей.П р и м е р 1. К раствору, содержащему 32,5 г 370/в-сссго водного раствора формальдегида, 0,12 г поваренной соли, 95 г воды в присутствии 50 г набухшей в воде свежерегенерированной сильноосновной анионообменной смолы Дауэкс 1)(250/100 при постоянном пе ремешивании медленно добавляют 7,2 г масляного альдегида. В течение 15 лин температура самопроизвольно повышается от 20 до 28 С и при такой температуре реакционную смесь выдерживают 15 дтин, Затем реакционную смесь подогревают до 50" С и в этих условиях выдерживают еще 20 сан. Общая продолжительность процесса 1 час. Водный раствор продуктов реакции отделяют от анионита фильтрованием. Смолу промывают 200 дсл воды, которусо добавляют к водному раствору продуктов реакции, Водный раствор концентрируют до получения бецзольцого сиропообразсого остатка, цредставляктщего собой смесь тримепсгсолпроснц с пооочными продуктами конденсацссц. Сырец триметцлолпропаня дистиллируют с выделением фракции тримстилол прои а на. Получают т)пгметилол- И пропав с содержанием золы 0,002/о. Выходчистого триметилолпропана составляет 71 ос от теоретического, считая ца взятый масляный альдегид. Анализ полученного триметилолпропаца проводят методом роматографшь 15 Пример 2. Охлажденный до - 5- "С раствор, содержащий 7,2 г масляного альдегида, 32,4 г 37,в-ного водноо раствора формальдегида, 0,12 г поваренноц соли и 37 г воды, при постоясном перемешивании пропускают через 20 колонну диаметром 44 лл и высотой 300 лсл,наполненную 105 г свежерегенерированцой сильцоосновной аццонообменной смолой Дауэкс 1:,4 00/200 с линейной скоростьсо 0,25 слслссн. Ход реакции наблюдают по движешцо 2 теплотого слоя (температура 28 - 30 С) вдольколонны. Общее время контакта реакционной смеси с ационитом 80 лин. Колонну промывают 200 лл воды добавлением к водному раствору продуктов реакции. Водньш раствор 30 цептрифугируют, полученный сироп дистилли1 Я)17 г 5 3 4 Предмет изобретения Составн 1 сг 1, Л Тищенко Редактор Л. Г, Герасимова Тскрсд Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисичн Т. В. Муллина Заказ 947/2 Тираж 725 Формат бум. 60)(905/8 061.сч О,6 изд. л. Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 руот с выде. иг м фраки 1 р 1 зет 1,о.1 ропана. Выход ч 1 стого тр 11 мстп"Олпроп 1 ня 05,1 от тсоретического, считая ня взятый масляный альдегид.П р и м е р 3. 1 раствору, содержащему 66,2 г 36%-ного водного раствора фор.;льусгида, 0,24 г поваренной соли, 145 г воды, в присутствии 140 г набухшей в воде свсжерегенерированной сильноосповной аппонообменной смолы Дауэкс 1 Х 2 100200 при посто 5 пшом персмешиванпи медленно добавляют 11,6 г пропиопового альдегида. В течение 20 лиан температура самопроизвольно повышается до 32 С. Прп этой температуре смесь выдерживают в течение 15 ин, Зятем реакционную смесь подогревают па водя и бяе до 45" С и выдерживают еще 15 лин. Общее ьрсмя реакции 60 лин. Водный раствор продуктов реакции отделяют от анионита фильтрованием. Смолу промывают 500 л 1 л воды добавлением к водному раствору продуктов реакции. Раствор концентрируют до получения сухого остатка триметилолэтана с примесью побочных продуктов реакции, Продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорэтапа с пзопропиловым спиртом, Выход чистого триметплолэтана 70% от теоретического, считая па взя тый пропионовый альдегид,П р и м е р 4. К раствору, содержащему О,636 с, - Ого О,1 О о 15 сО 15, форма.11,.1 с идя, 0,24 г поварешой соли, 200 г воды, в присутствии 140 г наоухшей в воде свежере гсперированной аниопообмеш 1 ой смолы Дауэкс 1 Х 210 Г 200 при посго 5 нпом перемешняи кс 1,е 11),1 Обгвг 510 14,4 г 130 мсляно о альдегида.Б течение 20 5 яин температура самопроизольпо повышается до 33 С. При этой температуре смесь выдерживают 15 ин. Зятем реакционную смесь подогреваОт до 45 С и выдерживают прп этой температуре еще 15 лин, общее время реакции 60 ин. Водный раствор копцентрируют до получения сухого остатка ,1 метлспа 5 ст 1 ло зетгпа с . примесью побочных продуктов реакции. Продукт псрекрпсталлизогиявают из дихлорэтяна. Выход чистого диметилдиметилолметапа 65 в 1 о от теоретического, считая на взятый изомасляный альде ,д Способ получения многоатомных спиртов 25 кондепсациеи яльдегидов С, - С, с формальдегидом в присутствии щелочных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют сильпоосновные анионообменные смолы,