Способ получения л-изопропенилбензиловогоспирта

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯМ АВТОРСКОМУ СВЙДЕ в ЕЛЬСТВУ Союз Совеских Социалистических РесоублииКл. 12 о, 19 вз Зависимое от авт. свидетельства М явлено 15,1,1965 ( 943520/23 с присоединением заявки М МПК С 07 с Приоритет Комитет оо аллам изобретений и озирытийнубликовано 22.1.1966. Бюллете М 3 УДК 547,568,1.07 (088.8) ори Совете Министров СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-ИЗОПРОПЕНИЛБЕНЗИЛОВОГОСПИРТА Изобретение касается способа получения и-изопропенилбензилового спирта на основе поли-а-метилстирола.Известно, что и-изопропенилбензиловый спирт образуется при окислении терпинолена двуокисью селена и последующей обработке реакционной смеси ледяной уксусной кислотой с очень незначительным выходом - 4,3%.Предложенный способ отличается от известного тем, что поли-а-метилстирол обрабатывают монохлорметиловым эфиром в присутствии ЯпС 14 при температуре50 С, полученную при этом реакционную смесь выливают в метанол, выпавший осадок полип-изопропенилхлорида отфильтровывают, сушат и обрабатывают ледяной уксусной кислотой и безводным ацетатом натрия в растворе диоксана при110 С. Реакционную смесь выливают в воду, выпавший осадок поли-и-изопропенилбензилацетата отфильтровывают, сушат и подвергают пир олизу нагреванием при температуре 350 в 4 С, предпочтительно 370 в 4 С, после чего полученный конденсат перегоняют и выделенный при этом п-изопропенилбензилацетат обрабатывают щелочью в среде этилового спирта при температуре 80 - 100 С, продукт экстрагируют бензолом и перегоняют. Благодаря этому получают и-изопропенилбензиловый спирт на основе доступного сырья с более высоким выходом. 2Пример 1. С и нтез и-изопропенилбе изз илового спирта. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с 5 боковым отводом в верхней его части, закрытым хлоркальциевой трубкой, с капельной воронкой емкостью 0,5 л и термометром, помещают 59 г (0,5 ло,гь) поли-а-метилстирола, растворенного в 330 хгл дважды перегнан ного монохлорметилового эфира, Затем медленно при перемешивании прибавля 1 от 130 хчг раствора (10,4 хьг ЯпС 1,) в 340 н.г монохлорметилового эфира, Колбу помещают на водяную баню, реакционную смесь переме шивают при температуре 50 С. Через 1 часмедленно приливают оставшийся раствор ЯпС 11 в монохлорметиловом эфире. Через 4 час реакционную смесь охлаждают и медленно выливают в метанол, Осажденный по лимер отфильтровывают, промывают водой,растворяют в дноксане и осаждают водой, затем сушат в вакуум-эксикаторе над Н 50, и Р О; до постоянного веса, Выход полип-изопропенилбензилхлорида 78,2 г (93",4).25 Найдено, %: С 1 20,2.Вычислено, 00: С 1 21,3.В ИК-спектре поли-и-изопропиленбензилхлорида обнаруживаются полосы при 740 сл 1 и 660 с,и 1, характерные для связи 30 С - С 1.В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снаоженпу 1 о термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают растор 76 г хлорметилировапного поли-сг-метилстирола в 400 мл диоксана, зятем прибавляют 300 лгг ледяной уксусной кислоты и 50 г безводного ацетата натрия. Смесь нагревают пря температуре 110 С в течение 15 час, затем охлаждают и выливают в воду. Полихгер отфильтровывают, промывают водой и ысушивают в вакуум-эксикаторе няд 1-1"Ю., затем над Р.Ов до постоянного тока.Выход полимера поли-гг-изопропенилбензилацетата 80 г (97,5 о), в ИЕ-спектре появляется интенсивная полоса при 1740 см г, характерная для сложноэфирной группы.В кварцевую трубку длиной 580 мм, диаметром 30 мм загружают 35 г поли-гг-изопропенилбензилацетата и помещают в трубчатую печь таким образом, чтобы весь полимер находился внутри зоны обогрева. Трубку соединяют с приемником пиролизата и вакуумной схемой После прогрева трубки до 300 С систейу откачивают до остаточного давления 1 - 2 мм рт, ст, Деполимеризация начинается п 11 и температуро примерно 350;С и заканчивается при 420 С, Оптимальная температура пиролиза 370 - 400 С. Пиролизат отгоняют при 80 - 100 С (1 - 2 лгм рт. ст.). Время пиролиза приблизительно 40 мги. Сырой продукт, ьыход которого составляет 20 г, разгоняют, причем собирают фракцию с т. кип. 74 - 77 С (0,2 лг тг рт, ст.).Выход п-изопропенилбензилацетата 9,5 г (31",4); ио 1,5402; с 121,0371,Найдено, ого: С 75,68; Н 7,43.СгвНгОа.Вычислено, о: С 75,80; Н 7,37.В ИК-спектре имеются полосы поглощения при 1630 слг-г, 890 слг г, 3080 слг г и 1410 сл - г, характерные для изопропенильной группы и сильная полоса при 1740 см-г, характерная для сложноэфирной группы. В круглодопную колбу емкостью 250 млпомещают 60 мл этилового спирта и 10 г1 ОН, растворенного в О мл воды. Затем кгцелочному раствору прибавляют 8,1 г гг-изопропенилбензилацетата, содержащего немного гидрохивона, Смесь нагревают на водянойбане с обратным холодильником около 2 час,Затем смесь выливают в 200 мл воды, дважды экстрагируют бензолом, Бензольный ра 10 створ сушат безводной Мдс 10 добавляютнемного ингибитора и-питрозо+нафтола.Бензол отгоняют. гг-Изопропенилбензиловыйспирт разгоняют, собирая фракцию с т. кип,68 - 70 С (0,2 мм рт. ст,); по 1,5640.Выход 5,4 г (85,5%). В ИК-спектре имеютсяследующие полосы, слг: 3080 сл 1630 с.,1405 ср 890 с., характерные для изопропенильной группы; 3320 с., 1180 сл., 1014 с., характерные для спиртовой группы.Найдено,": С 81,01; Н 8,21,СНаО,Вычислено; 4: С 81,08; Н 8,10,Предмет изобретенияСпособ получения и-изопропенилбензилового спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, поли-а-метилстирол обрабатывают монохлорметиловым эфиром в присутствии ЯпС 1 при температуре . 50 оС, полученную при этом реакционную смесь выливают в метанол, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и обрабатьгвают ледяной уксусной кислотой и безводным ацетатом натрия в растворе диоксана при температуре 110"С, реакционную смесь выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и нагревают при температуре 350 - 420=С, предпочтительно 370 - 400 С, отобранный конденсат перегоняют, выделенный и-изо пропенилбензилацетат обрабатывают щелочью в среде этилового спирта при 80 - 100 С, полученную реакционную смесь экстрагируют бензолом и экстракт перегоняют, Составитель С. К. Шахова1 сдактор Л. Г. Гсрасигиова Техред Л. К, Ткаченко Корректоры: В, П. федулова и Л. Е. Марисич Заказ 404/15 Тираж 725 формат бум. 60;к 90% Сбъегп 0,16 изд. л. ПодписноеЦНк 1 И 11 И Когантета по делам изобретений и открытий прп Совстс Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2